СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ АНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C229/58 

Изобретеиие относится к области получения производных аитраниловой кислоты, находящих широкое применение в фармакологии как химиотераиевтические средства.

Предлагают способ получения не оиисанных в литературе производных антраниловои кислоты, содержащих адалгантильный остаток, которые иозволяют расширить круг функциоиальны.х представителей адамаитанового ряда, химия которого интенсивно «ачала развиваться в последнее десятилетие. Способ основан на реакции взаимодействия аминов с ортохлОрбензойной кислотой в присутстви металлической меди (конденсация Ульмана) в среде амилового спирта.

По предлагаемому способу /г-(адамант 1,1-1)-анилин и его производные (I) общей формулы:

Г ООН С1

ческой меди. Реакция оканчивается за б час. Выход замещенных аитраниловых кислот колеблется в иределах 15-25/о, других побочиых нродуктов реакции ие образуется. Пример 1. Синтез ..-(адамантил-Г)феиил -аятраниловой кислоты.

В , сиабжеииую обратным холодильником и мешалкой, помещают 2,27 г 4-(адамаитил-Г)-анилина, 1,55 г о-хлорбеизойной

кислоты, 1,38 г сухого иоташа, 0,64 г медного поташа, и 30 мл амилового спирта. Нагревают до кинеиия и перемешивают 6 час. Затем прибавляют 5 M.J 5%-ного едкого .натра, отгоняют с наром растворитель; фильтруют от гидрата

окисла меди и фильтрат подкпсляют 5%-ной соляной К1 слотой . Выпавшую кислоту отфильтровывают и сушат. Выход 0,74 г (21,2%), т. нл. 291-292°С (этилацетат). Найдено, /о: X 3,96, 3,84.

С.. Has NO..

Вычислено, %: N 4,04.

Пример 2. Синтез (3-карбокснадамантил-1)феннл -антраииловой кислоты.

Пз 3,У с 4-(3-карбоксиадамантил-Г)-анилина. 1,55 с о-хлорбензойной к 1слоты, 1,4 с истаига и 0,64 г .меди в 30 M.I амилового спирта, как в примере 1, получают 0,59 г (15,2-/о) кислоты. Т. нл. 279-280° С (спирт).

Найдено, /о: N 3,24, 3,31. С24 Нгз N04. Вычислено, /о: N 3,58.

Пример 3. Синтез (3-оксиадамантил-Г) -фенил -антра«иловой кислоты.

Из 3,63 г 4-(3-оксиада:Мантил-Г)-анилина, 1,55 г о-хлорбензойной кислоты, 1,4 г поташа и 0,64 г меди в 30 мл амилового спирта обработкой аналогично примеру 1 получают 0,76 г (21У/о) замещениой кислоты. Т. пл. 252- 252°С (этилацетат).

Найдено, Vo: N 3,98, 3,87. Сгз Н25 NOs. Вычислено, /о: N 3,86.

Пример 4. Синтез (aдaмaнтил-Гметил) -фенил -антраниловой кислоты.

Из 3,6 г 4-(адаыантил-1-мет:ил)-анилина, 1,55 г о-хлорбензойной кислоты, 1,4 г поташа, 0,64 г меди в 30 мл амилового спирта обработкой аналогично примеру 1 получают 0,95 г (26,4%) замещенной кислоты. Т. нл. 191 - 192°С (этилацетат).

Найдено, %: N 4,02, 4,17.

С24 Н27 N02.

Вычислено, %: N 3,88.

Предмет изобретения

Способ получения ада.мантилсодержащих производных антранилоБой кислоты общей формулы

,сн--СН,

CHj

С (ГНп)

Н

-СИ.,

с ООН ,

где

20R - водород, карбокси- или оксигруппа

п - О или 1,

отличающийся тем, что ортохлорбензойную кислоту подвергают взаимодействию с соответствующим адамантиламнном в кипящем амиловом спирте в присутствии металлической меди с доследующим выделением целевого продукта известными приёмами.