Изобретение относится к способу получения пентаэтилфенола, являющегося «овым представителем пространственно-затрудненных фенолов и близкого по химическим свойствам к 4-алкил-2,6-ди-трет-бутилфенолам, которые, будучи ингибиторами свободно-радикальных реакций, представляют большой интерес, как стабилизаторы полимеров, антиокислители растительных масел, ингибиторы окисления нефтепродуктов и т. д.
По иредлагаемому способу, который как и сам пентаэтилфенол в литературе не описан, с выходом 80% получают целевой продукт путем исчерпывающего этилирования фенола комплексом (С2П5)20-ВРз при нагревании и. обработки полученной смеси, содержащей гексаэтилциклогексадиен-2,5-он и гексаэтилциклогексадиен-2,4-он в отношении 92:8 с небольшой примесью пентаэтилфенола и других соединений или только одного, не описанного ранее, гексаэтилциклогексадиен-2,5-она, выделенного при разгонке смеси, кислотой ири нагревании, преимущественно в присутствии восстановителей, например йодид-иона, для предотвращения окисления пентаэтилфенола кислородом воздуха в гидроперекись, что приводит к повышению выхода продукта.
при 125° С. После разбавления 200 мл бензола, промывки органического слоя водой и упаривания получают 26 г масла, содержащего по данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) 86% гексаэтилциклогексадиеи-2,5-оиа, 7% изомерного диеч-2,4-оиа, 3% иентаэтилфенола, 2% тетраэтил-р-бензохинона и 2% неидентифицированпых соединений. При разгонке этого масла в вакууме отбирают фракцию с т. кип. 152-7° С/4 мм, из которой выкристаллизовывают гексаэт1 лциклогексадиен-2,5-он, выход 18,7 г (71%), т. ил. 40,0--41,5°С (из нгеитана).
Найдено, %: С 82,1; 81,8; Н 11,4; 11,3; мол. вес. (масс-снектрометрически) 262.
CisHsoO
Вычислеио, %: С 82,4; Н 11,5; мол. вес. 262.
Пример 1. 3,6 г гексаэтнлциклогексадиен2,5-она и 108 мл концентрированной соляной кислоты нагревают в занаянной стеклянной ампуле 6 час при 130° С, обрабатывают бензолом, нромывают водой и после отгонки растворителя получают 3,0 г масла, содержащего по данным ГЖХ 90% пентаэтилфенола, который выделяют в чистом виде перегонкой в вакууме и последующей кристаллизацией из н-гептаиа, т. пл. 35-37° С.
Вычислено, %: С 82,0; Н 11,2; мол. вес. 234.
Нагреванием в занаянной ампуле 0,2 г пентаэтилфееола с 0,4 г фенилизоцианата в 3 мл н-гептана (190° С, 3 час получают 0,25 г пентаэтилфенил-М-фенилкарбамата, т. пл. 194,5- 195,5°С (из бензола).
Найдено, %: С 78,2; 78,3; Н 9,18; 8,94; N 3,97; 4,18.
CosHsiOs
Вычислено, %; С 78,1; Н 8,84; N 3,96.
Пример 2. Смесь 0,52 г гексаэтилциклогексадиен-2,5-она, 5,7 мл ледяной уксусной кислоты, 13 мл 80%-ной фосфорной кислоты и 5 г йодистого калия нагревают 2 час ири 150° С, затем разбавляют водой и извлекают бензолом. При упаривании бензольного экстракта, иромытого раствором бисульфита натрия, получают 0,46 г (99%) пентаэтилфенола, т. пл. 35-37° С.
Пример 3. 11,6 г фенола (0,123 г-моль нагревают с 123 г комплекса (С2Н5)2О-ВРз 43 час при 125° С. После разбавления бензолом, промывки огранического слоя водой и
уиарив-аи,ия получают 32 г масла, которое нагревают 2; час при 150°С с 785 мл 80%-иой НзРО4, 320 мл ледяной СИзСООН и 337 г KI. Реакционную смесь разбавляют водой, экстрагируют бензолом, иромывают раствором бисульфита натрия, удаляют бензол и остаток разгоняют в вакууме. Фракция (22,4 г) с т. кии. 125-130°С/4лглг содержит более 97% пентаэтилфенола. Выход неитаэтилфенола но исходному фенолу 78%.
Предмет изобретения
1.Способ получения иентаэтнлфенола, отличающийся тем, что фенол нагревают с комилексом (С2Н5)2О-ВРз до темиературы 200° С с последующим дезалкилированием полученных при этом гексаэтилциклогексадиеиов в нрисутствии кислоты и выделением целевого продукта известными нриемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс дезал,килироваиия ведут в присутствии восстановителя.
