СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/09 

Изобретение относится к области получения эфиров фосфорной кислоты.

Диалкил (1-арил-2-хлорвин-ил) фосфаты общей формулы

О )gP-0-C-CHCl

iJ--X

V

где R - алкил; X-С1 или Вг; , обладают лестицидными свойствами и могут быть использованы в качестве инсектицидов.

Известен способ получения диалкил (1-арил2-хлор,винил)фосфатов взаимодействием триал.килфосфитов с 2,2-дихлорацетофенонами. Однако получение 2,2-дихлорацетофенонов, исходным сырьем для синтеза которых является дихлоруксусная кислота, по известному способу является трудным лроцессом.

С целью упрощения ироцесса за счет использования более доступных исходных веществ диалкил (1-арил-2-хлорвинил)фосфаты получают взаимодействием диалкилхлорфосфатоБ с 2-хлорацетофенонами общей формулы

где X и п имеют вышеуказанные значения. Процесс проводят в присутствии щелочных агеитов, например едкого натра, в среде ииертного органического растворителя, налример эфира.

Целевые продукты выделяют известиыми приемами. Выход составляет до 85%.

Пример 1. Получение диметил-1 (2,4,5трихлорфенил)-2-хлорфвинилфосфата.

К мелкоистолченному NaOH (0,2 моль) з

серном эфире (300 мл) лрибавляют диметилхлорфосфат (0,1 моль). К этой смеси, нагретой до кипения, медленно и постепеино добавляют 2,2,4,5-тетрахлорацетофенон (0,1 моль в серном эфире. Смесь кипятят еще 4 час.

Оставляют на ночь, затем фильтруют и фильтрат упаривают. Выход составляет 83%. Т. пл. продукта 94-95°С (из серного эфира). По литературным данным т. пл. 97° С.

Пайдено, %: Р 8,10, 8,21; С1 38,12, 38,27.

C,oH904Cl4P.

Вычислено, %: Р 8,47; С1 38,79.

Пример 2. Получение дизтил-1 (2,4 5трихлорБИНил)-2-хлорвииилфосфата.

К суспензии ЫаОП (0,02 моль) в 100 ли. эфира ирибавляют диэтилхлорфосфат (0,1 моль). Смесь нагревают до кипения и к ней иостепенно добавляют 2,2,4,5-тетрахлорацетофенон (0,1 моль) в эфире в течение 2 час. Реакционную смесь нагревают 4 час, оставляют на ночь, фильтруют и фильтрат

упаривают. Выход составляет 56%. Т. пл. продукта 77-78,5°С (из эфира). По литературным данным т. пл. 80-80,5° С.

Найдено , %: Р 7,43, 7,45; С1 35,76, 35,67.

CizHiaO CUP.

Вычислено, %: Р 7,86; С1 36,04.

Аналогично проходит реакция диалкилхлорфосфатов с 2,2,4-трихлорацетофеионом.

(Предмет изобретения

Способ получения диалкил(1-арил-2-хлорвинил):фосфатов общей формулы

О (ROlaF

-О -С-СНС1

где R - алкил; X-С1 или Вг; , на основе эфиров кислот фосфора и хлорацетофенонов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, диалкилхлорфосфаты подвергают взаимодействию с 2-хлорацетофенонами общей формулы

Хп

II ClCHaC

где X и п имеют вышеуказанные значения, в присутствии щелочных агентов, например едкого натра, в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.