Изобретение относится к области получения производных 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена - кремнийсодержащих гетероциклических соединений, построенных исключительно нз ароматических ядер и силиленовых групп общей формулы
Р2-п
где R - алкил или арил; или 1.
Эти соединения являются новым классом кремнийорганических гетероциклических мономеров, способных к гидролизу по связям Si-С1 с последующей поликонденсацией образующихся силанолов.
Предлагаемые мономеры могут быть использованы в качестве одного из компонентов получения силоксановых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термической стабильностью. Способные к гидролизу производные 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена.в литературе не описаны.
Имеются литературные данные о получении металлоорганическим синтезом приведенной выще гетероциклической системы, имеющей у атома кремния лищь инертные заместители - углеводородные радикалы.
Предлагаемый способ получения органхлорпроизводных 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена заключается в том, что ортохлорфенилорганохлорсиланы общей формулы
,У
.Л-.
SiHRnCl -r,
где R - алкил или арил; п 0 или 1 подвергают пиролизу в газовой фазе при 500-700°С и времени пребывания в реакционной зоне
10-100 сек.
Пиролиз проводят пропусканием исходного реагента через полую кварцевую или металлическую трубу, нагретую до 500-700°С со скоростью, обеспечивающей время пребываПИЯ его в реакционной зоне в пределах 10- 100 сек.
Пример 1. В пустую квардевую или металлическую трубку (длина 600 мм, внутренний диаметр 24 мм), нагретую до 605°С, рав(0,33 моль) о-хлорфенилдихлор.силана. На выходе из реактора продукты конденсируют з водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получено 65 г светло-коричневого конденсата. Образования кокса в заметной стененн не происходило. При атмосферном давлении отогнано около
Iг фракции с т. кит. 50-60°С - четыреххлористый кремний и 34 г фракции с т. кип. 195-215°С - смесь исходного о-хлорфенилдихлорсилана с фенилтрихлорсиланом. % С1- гидролиз 48,4; 47,9; % Нактив. 0,0603.
Остаток разогнан на следующие фракции:
1)с т. кип. 80-105°С/1 мм - в основном о-хлорфенилтрихлорсилан в количестве 7 г;
2)с т. кип. 110-142°С/1 мм - дифенилдихлорсилан в количестве 6 г;
3)с т. кит. 145-165°С/1 мм в количестве
I1г, % С1-гидролиз 36,9; 37,2;
4)кубовый остаток 5 г.
Фракция 3 при стоянии закристаллизовалась. Кристаллы перекристаллизованы из н-октана и возогнаны в вакууме. Получено 9 г 9,9,10,10-тетрахлор-9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена - белые иглы с т. пл. 166- 167°С. Выход 17%. % С1-гидролиз 40,19; 40,33. % С1-гидролиз вычислена для CiaHs SiaCU 40,50.
Пример 2. В Пустую кварцевую трубку (размеры даны в примере 1), нагретую до 650°С, подают 70 г (0,33 моль) о-хлорфенилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне 30 сек. Получают 60 г конденсата. Наблюдается заМбтное коксование. Конденсат разгоняют три атмосферном давлении. Выделено 2 г фракции с т. кип. 55--62°С - четыреххлористый кремний и 38 г фракции с т. кип. 200-215°С - смесь исходного о-хлорфенилдихлорсилана с фенилтрихлорснланом.
% С1 - гидролиз 48.,5; 48,9. Выход, фенилтрихлорсилана увеличивается по сравнен-ию с примером 1 с 50 до 60%. Остаток разогнан на следующие фракции: 1) с т. -кип. 85-100°С/1 мм в количестве
7г - о-хлорфенилтрихлорсилан;
2)с т. кин. 105-140°С/1 мм в количестве 5 г - дифенилдихлорсилан;
3)с т. кип. 150-175°С/1 мм в количестве 9 г.
Фракция кристаллическая. После нерекристаллизации из н-октана и возгонки получено
8г 9,9,10,10-тетрахлор-9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена с т. лл. 166°С. Выход 14%.
С целью доказательства структуры 9,9,10, 10-тетрахлор-9,10-дисила - 9,10 - дигидроантрацена, полученного в примерах 1 и 2, лроведено восстановление его с LiAlH4 в среде абсолютного серного эфира с образованием 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена с т. пл. 92,5°С.
Элементарный анализ.
Н 5,88, 5,74; Найдено, %: С 68,43, 68,05; Si 26,01, 25,94. %: С 67,90;
Вычислено для CisH 12812, Н 5,69; Si 26,41.
Нактив найдено, %: 1,905; 1,890; вычислено 1,898.
Строение синтезированного соединения подтверждается также спектрами ПМР и НК.
Предмет изобретения
Способ получения органхлорпроизводных 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена, отличающийся тем, что ортохлорфенилорганохлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при 500-700°С и времени контакта от 10 до
100 сек с последующим выделением целевого нродукта известными методами.
