СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАДИГИДРОАНТРАЦЕНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области получения новых кремнийсодержащих аналогов дигидроантрацена - силадигидроантраценов - кремнийсодержащих циклических соединений с атомом кремния в цикле общей формулы

СНе

VY

х)

CU

Rn

3-n

где R - алкил или арил; , 1, 2; X - Н, галоид, алкил, арил.

Эти соединения способны к поликонденсации по связям Si-С1 и могут быть использованы в качестве одной из компонент синтеза силоксановых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с повыщенной термической стабильностью.

Раньше подвергались пиролизу, например, такие соединения, как кремнийсодержащие нафталины или смесь нафтилорганохлоргидросилана с ацетиленом, этиленом или хлористым этилом. Однако 6-толилорганохлорсиланы в эту реакцию не вводились.

зу в газовой фазе при температуре 550-750°С и времени контакта 10-100 сек. Пиролиз проводят пропусканием исходного реагента через полую кварцевую или металлическую трубку

при температуре 550-750°С со скоростью, обеспечивающей время пребывания его в реакционной зоне в пределах 10-100 сек.

Пример 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина

600 мм), нагретую до 680°С, пропускают 226 г (0,85 моль) о-толилфенилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне 40 сек. По выходе из реактора продукты конденсируют в водном

холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получено 202 г конденсата, из которого перегонкой в вакууме на колонке эффективностью 30 г. г. выделено 130 г исходного о-толилфенилдихлорсилана

(т. кип. 165-175°С/15 мм) и 60 г 9,9-дихлор9-сила-9,10-дигидроантрацена (т. кип. 185- 187°С/10 мм). Выход в расчете на исходный о-толилфенилдихлорсилан 23% и 60% в расчете на вступивший в реакцию. Кристаллы

9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидроантрацена перекристаллизованы из гептана и возогнаны. Т. пл. 89°С.

Вычислено, %: С 58,87; Н 3,8; Si 10„59; С1 26,74.

Строение полученного соединения подтверждено спектрами ПМР и ИК.

Пример 2. 128 г о-дитолилдихлорсилана, растворенного в 50 мл бензола, пропускают в пустую трубку (размеры даны в примере 1), нагретую до температуры 680°С со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне 30 сек. Получают 123 г конденсата, из которого после отгонки бензола при атмосферном давлении выделяют разгонкой в вакууме 55 г 9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидроантрацена (т. кип. 185-187°С/10 мм). Продукт перекристаллизовывают из гептана и возгоняют в вакууме. Т. пл. после возгонки 88,5°С.

Выход 9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидроантрацена в расчете на исходный о-дитолилдихлорсилан 28%. Строение полученного соединения подтверждено спектрами ПМР и ИК.

Пример 3. 25 г о-толил-о-хлорфенилдихлорсилана пропускают в пустую трубку

(размеры даны в примере 1), нагретую до температуры 690°С со скоростью, обеспечивающей время контакта реакционной зоны 45 сек. Получают 17 г конденсата, из которого разгонкой в вакууме выделяют 4 г 9,9-дихлор-9-сила-9, 10-дигидроантрацена с т. кип. 190-200°С/ 17 мм). Продукт перекристаллизован из гептана и возогнан в вакууме. Т. пл. после возгонки 89°С.

Выход 9,9-дихлор-9-сила-9,10-дигидроантрацена в расчете на исходный продукт 20%.

Строение полученного соединения подтверждено спектрами НМР и ИК.

Предмет изобретения

1. Способ получения силадигидроантраценов, отличающийся тем, что о-толилорганохлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при времени контакта 10-100 сек.

1. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пиролиз ведут при температуре 550-750°С.