Изобретение относится к способу получения не описанного в литературе бициклического соединения с атомами кремния и серы в цикле общей формулы
Clv /С1
Y TII
Cl-Si
1 Cl
которые с гидролизующимися группами у атома кремния представляют интерес в качестве одной из компонент при получении кремнийорганических полимерных материалов с ценными и специфическими свойствами.
Известен способ получения несимметричных сульфидов ароматического или тиофенового ряда общей формулы
R -Si -R,
где R,R - арил, тиофен, взаимодействием хлорпроизводного ароматического или тиофенового соединения с соответствующим ароматическим тиолом при 500-550°С в токе инертного газа, например азота, в проточной системе с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Предлагаемый способ получения 4,4,6,6-тетрахлор-4,6-дисила-5Н-циклопента 2,3-6 тиофена заключается в том, что соответствующий метилтиофен или метилдихлорсилилгиофен подвергают пирол-изу совместно с перхлорполисиланом общей формулы
SinCl2n+2,
где , или их смесью, или его смесью с четыреххлористым углеродом в газовой фазе при 500-700°С и времени контакта реагентов 10-100 сек с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Реакции проходят по следующим схемам с промежуточным образованием из гексахлордисилана или октахлортрисилана карбеноидиой частицы - дихлорсилилена:
:SiCla + SiCU
Cl,SiSiCI,
2: SiClj-f-SiCU Cl,SiSiSiCI, Cl,
г Н
S
Cl
/ Si,
/Н,
SiCli
Ч -sr с/ 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ НЕПРЕДЕЛБНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ | 1973 |
|
SU368271A1 |
| Способ получения тригалоидсилил-или бис/тригалоидсилил/производных ароматических или гетероциклических соединений | 1978 |
|
SU739073A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ДИСИЛМЕТИЛЕНОВУЮГРУППИРОВКУ12 | 1972 |
|
SU432154A1 |
| Способ получения силациклопентенов-3 | 1983 |
|
SU1198079A1 |
| Способ получения 8,8-дихлортиено(2,3в)-8-сила-индана | 1974 |
|
SU514818A1 |
| ВСЕСОЮЗНАЯ ?ше-/^••"""JCrtflV^тБИБЛИО'::-НА f | 1973 |
|
SU366198A1 |
| ВСЕСОЮЗНАЯ I | 1973 |
|
SU374318A1 |
| Способ получения гетероциклических ароматических соединений с фрагментом в цикле | 1974 |
|
SU507568A1 |
| Способ получения элементоорганических гетероциклических соединений | 1976 |
|
SU649720A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛААЦЕНАФТЕНОВ ИЛИ ДИСИЛАПИРАЦЕНОВ | 1967 |
|
SU215990A1 |
:SiCb
SiCH le
Пиролиз проводят в проточной системе при атмосферном давлении путем пропускания смеси реагентов через полую кварцевую или металлическую трубку при 500-700°С со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне в пределах 10-100 сек.
Пример 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (диаметр 28 мм, длина 600 мм), нагретую до 650°С, пропускают смесь 40,35 г (0,15 моль) гексахлордисилана и 19,6 г (0,2 моль) 3-метилтиофепа со скоростью, обеспечивающей время пребывания реагентов в реакционной зоне 35 сек. По выходе из реактора продукт конденсируют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной баней. Получают 51 г конденсата. При разгонке конденсата при атмосферном давлении выделяют 25 г четыреххлористого кремния, 2 г тиофена, 9 г 3-метилтиофена, 1,4 г трихлорсилилтиофена и 5,9 г 3-тиенилтрихлорсилилметана и смеси силилированных метилтиофенов (в равном соотношении по данным ЯМР).
Разгонкой на водоструйном насосе выделяют 2,6 г 4,4,6,6-тетрахлор-4,6-дисила-5Н-циклонента 2,3-Ь тиофена (выход 12% в расчете на исходный гексахлордисилан).
Температура кип. 135-137°С/20 мм рт. ст.; т. нл. 64-65°С.
Молекулярный вес определяют масс-спектрометрически. Спектры ИК и ЯМР полностью подтверждают структуру соединения.
Пайдено, %: Н 1,31; 1,40; С 20,38; 20,46; Si 19,5; 19,4; S 11,00; 10,67; Cl 47,60; 47,5.
Вычислено, %: П 1,36; С 20,42; Si 19,1; S 10,9; Cl 48,22.
Пример 2. Через реактор по примеру 1, нагретый до , пропускают смесь 20,4 г (0,104 моль) 2-метилдихлорсилилтиофена и 28 г (0,104 моль) гексахлордисилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов 25 сек. Получают 45 г конденсата. После отгонки четыреххлористого кремния копденсат разгоняют в вакууме.
Выделяют 8,7 г исходного 2-метилдихлорсилилтиофена и трихлорсилилтиофена (в соотношении 4: 1 но данным ЯМР), 4,4 г смеси
Cl Cl
.
-Н,:
Cl Cl
бис - трихлорсилилзамещенных тиофенов и 6,1 г 4,4,6,6-тетрахлор-4,6-дисила-5П-циклопента 2,3-Ь тиофена (выход 20,2%). Температура кип. 137°С/20 мм рт. ст.; т. пл. 64-65°С.
Спектры ЯМР и ИК идентичны спектрам, полученным по примеру 1.
Пример 3. В реактор, нагретый до 680°С, пропускают смесь 36,8 г (0,1 моль) октахлортрисилана и 14,7 г (0,1 моль) 3-метилтиофена со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов 25 сек. Получают 44,5 г конденсата. При разгонке выделяют 16,0 четыреххлористого кремния, 1,5 г тиофена, 7,2 г 3-метилтиофена и 1 г трихлорсилилтиофена и 3,6 г смеси 3-тиенилтрИхлорсилилметана и силилированных метилтиофенов.
Выделяют 3,6 г 4,4,6,6-тетрахлор-4,6-дисила-5Н-циклопента 2,3-Ь тиофена (выход 23%).
Температура кип. 37°С/20 мм рт. ст.; т. пл. 64-65°С.
Молекулярный вес определяют масс-спектром етрически. Спектры ЯМР и ИК идентичны спектрам, полученным по примеру 1.
Пример 4. В реактор, нагретый до 700°С, пропускают смесь 29,5 г (0,15 моль) 2-метилдихлорсилилтиофена и 100 г смеси, образующейся при получении гексахлордисилана хлорированием сплава Si-Са с примерным составом: SiCU 60%, гексахлордисилана -34%, октахлортрисилана и высщих перхлорполисиланов . Время контакта -25 сек.
Выделяют 76 г четыреххлористого кремния и 9,7 г 4,4,6,6-тетрахлор-4,6-дисила-5Н-циклопента 2,3-|Ь тиофена (выход 22%).
Предмет изобретения
Способ получения 4,4,6,6-тетрахлор-4,6-дисила-5Н-циклопента 2,3-& тиофена структурной формулы
/С1
С1
.
H.
Cl-Si
Cl
отличающийся там, ч.то соот;ветствующий метилтиофен или метилдихлорсилилтиофен подвергают пиролизу совместно с перхлорполисиланом общей формулы
SinCl2n+2,
где , или их смесью, или его смесью с
четыреххлористым кремнием в газовой фазе при 500-700°С и времени контакта реагентов 10-100 сек с последующим выделением целевого продукта известным способом.
