Изобретение относится к новому онособу получения соединений, .представляющих интерес как физиологически актив:ные вещества, которые могут -быть использованы в качестве полупродуктов при получении новых классов соединений с ценными биологическими свойствами.
Предлагается способ получения производных 1,2,4-оксадиазиндиона-3,5 -общей формулы
/
/ СО - N С
СО-СН
у
где X - водород, алкил или арил; Z - алкил или ар|Ил; Y - водород, алкил, арил, галоидарил.
Способ состоит в том, что Ы-карбамоил-Мал,кил(арил)гидроксилами« обрабатывают галоидаздгидридом а-галоидалкил (ариалкил)карбоновой кислоты в присутствии эквивалентного количества водной щелочи в органическом растворителе с последующей обработкой .реакционной смеси избытком водной щелочи. Целевые продукты выделяют известными приемамИ.
алкильный раднкал в
в положении 2, положении 4.
Пример L Получение 2-фенил-4-1метил1,2,4-о-ксадиазиндиона-3,5.
К раствору 12,1 г (0,5 моль) о-хлоркарбокснметнл-N - метилкарбамоил - N-фенилгидрокснламйна в 80-100 мл ацетона прибавляют 10,5 мл 20%-ной водной щелочи. Смесь приобретает щелочную реакцию. Температура реакционной смеси (18-20°С) не изменяется. К смеси прибавляют 10-15 мл воды и перемешивают в течение 1 -1,5 час. Затем смесь либо разбавляют водой, охлаждают и выделяют выпавший осадок, лнбо растворитель упаривают в вакууме водоструйного насоса, а выделивщийся осадок промывают водой, сушат и 1перекристаллизовывают. Выход 8,5-9 г (83-87% от теории); т. пл. 94- 95°С (из петролейного эфира).
Найдено, %: С 58,12; 58,20; Н 4,70; 4,78; N 13,56; 13,50.
CionioNsOs.
Вычислено, %: С 58,24; П 4,88; N 13,58.
Вещество не дает депрессии при плавлении смещанной пробы с заведомо известным образцом, полученным метилированием 2-фенил-1,2,4-оксадиазиндиона-3,5.
К раствору 9 г (0,05 моль) М-метил:карбамолл-Ы-п-толилгидроксилами1ня в 80-100 мл ацетоиа прибавляют при охлаждеиии до -5-0°С 10 мл 20%-ной водиой щелочи, а затем При хорошем перемешивании и температуре 1не выше 0°С ирикаиывают 5,65 г (0,05 моль) хлоращетилхлорида. После прибавления перемешивание продолжают еше 10-15 мин при температуре не выше 0°С, а затем лодшелачивают 10,5 мл 20%-ного водного едкого «атра (температура смеси О- 20°С). К смеси приливают 10-15 мл воды л оставляют ее на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой на фильтре. Из фильтрата экстракцией органическим растворителем выделяют дополнительное количество вешества.
Общий выход составляет 7,5 г (83% от теории); т. пл. 105,5-106°С.
Найдено, %: С 60, 17; 60,01; Н 5,42; 5,39; N 12,62; 12,73.
СпН,2.М20з.
Вычислено, %: С 59, 99; Н 5,49; N 12,72.
Пример 3. Получение 2-л-хлорфенил-4метил-1,2,4-оксадиазиндиона-3,5.
В условиях примера 2 из 10 г (0,05 моль) К-метилкарбамоил-Ы -/г-хлорфенилтидроксилаМила получают 10 г (83% от теории) вешества с т. :пл. 145-146°С.
Найдено, %: С 50,12; 50,36; Н 3,81; 4,01; С1 14,54; 14,31.
СюНэСШгОз.
Вычислено, %: С 49,87; Н 3,77; С1 14,74.
Пример 4. Получение 2-(3,4 -дихлорфеппл)-1,2,4-оксадиазиндиона-3,5.
В условиях примера 2 из 11 г (0,05 моль) Н-:карба,моил - N-3,4 - дихлорфенилгидроксиламина и 5,65 г (0,05 моль) хлорацетилхлорида получают 11 г (84% от теории) 2-(3,4 дихлорфенил)-1,2,4 - оксадиазиндиона - 3,5 с т. пл. 182°С.
Найдено, %: С1 26,96; 27,05; N 10,75; 10,95; CgHgNaOaCb.
Вычислено, %: N 10,72; С1 27,20.
Предмет изобретения
Способ получения производных 1,2,4-оксадиазИ1ндиона-3,5 общей формулы
/
CO-N
X-N
со-сн
Y
где X - водород, алкил или арил;
Z - алкил или арил;
Y - водород, алкил, арил, галоидарил, отличающийся тем, что N-кapбaмoил-N-aлкил (арил)гидроксиламин обрабатывают галоидангидридомос - галоидалкил (арилалкил)карбоновой кислоты в присутствии эквивалентного количества водной щелочи в органическом растворителе с последующей обработкой реакционной смеси избытком водной шелачи и выделением целевого продукта известными приемами.
