СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-АЛКИЛ- ИЛИ 10-АЛКИЛЗАМЕЩЕН- НЫХ-2-ХЛОР-3,4-ДИАЗАФЕНОКСАЗИНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D498/14 

Известен способ получения 10-алкил-2-хлор3,4-диазафеноксазинов путем обработки 2 - хлор - 3,4 - диазафеноксазина галоидными алкилами в спиртовом растворе в присутствии алкоголята натрия или едких щелочей при кипячении. Наряду с 10-алкил-2-хлор-3,4-диазафеноксазинами образуются побочные продукты реакции. Выход целевых продуктов 44,9-72% от теории.

Предлагается способ получения 10-алкилили 10-алкил-замещенных - 2-хлор-3,4-диазафеноксазинов, заключающийся в том, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологического процесса, 3,4,6-трихлорпиридазин обрабатывают 2-алкиламино, или соответственно 2-аралкил, или 2-диалкиламино - алкилфенолом в спиртовом растворе в присутствии щелочных агентов при кипячении.

В качестве исходных веществ можно исггользовать также N-алкил-, или N-аралкилили N-диалкиламиноалкил, или N-циклоаминоалкилбензоксазолоны, которые подвергают щелочному гидролизу с выделением или без выделения соответствующих о-аминофенолов.

Пример 1. Смесь 7,45 г (0,05 .) 3-метплбензоксазолона и 10,5 г (0,15 моль} 80%ного едкого кали в 60 мл сиирта кипятят 1 час, затем постепенно прибавляют 8,25 г (0,045 .моль) 3,4,6 - трихлорпиридазина в 60 мл спирта и кипятят еще 6 час. После этого смесь охлаждают, фильтруют, промывают осадок спиртом, этилацетатом и водой. Получают 6,44 г 10-метил-2-хлор-3,4-диазафеноксазина, что составляет 68,7%, считая на 3,4,6трихлорпиридазин. Т. пл. 205-206, 5°С.

Пример 2. Смесь 3,6 г (0,29 моль} 2-метиламинофенола, 4,9 г (0,027 моль) 3,4,6-трихлорпиридазина и 9,3 мл (0,067 моль) триэтиламина в 25 мл спирта кипятят в течение 6 час. Обработав ее, как и в примере 1, получают 5,33 г 10-метил-2-хлор-3,4-диазафеноксазина, что составляет 85,3%, считая на 3,4,6трихлорпиридазин. Т. пл. 205°С.

Пример 3. Спиртовой раствор алкоголята, полученного из 1,6 г (0,0695 моль) металлического натрия в 20 мл абс. спирта, 4,7 г (0,0348 моль) бензоксазолона и 6,5 г (0,041 моль) хлоргидрата диметиламинопропилхлорида кипятят в течение 2 час. Отфильтровав хлористый натрий, промывают его спиртом и к спиртовому раствору прибавляют 6,25 г (0,09 моль) 80%-ного едкого кали в 12 мл спирта. Реакционную массу кипятят в течение 15-20 мин и, добавив 5,76 г (0,031 моль) 3,4,6-трихлорпиридазина в 8 мл спирта, кипятят еще 6 час. Отфильтровывают осадок, промывают его спиртом, а затем водой. Получают 3,6 г Ю-диметиламинопропил2-хлор-3,4-диазафецоксазина. что составляет

37,5%, считая на

3,4,6-трихлорпиридазин. Т. пл. 172,5-173°С.

Найдено, %: С 59,22; Н 5,63; Cl 11,54; CisHuONjCl.

Вычислено; %: С 59,11; Н 5,62; С1 11,63.

Дихлоргидрат, т. пл. 257°С.

Найдено, %: С1 27,93; N 15,00; Ci5H«ON.4Cl3.

Вычислено, %: С1 28,16; N 14,84.

Пример 4. Смесь 7,5 г (0,055 моль) бензоксазолона, 4,3 г (0,061 моль) 80%-ного едкого кали, 7,75 г (0,061 моль) хлористого бензила, 30 мл снирта и 3 мл воды кипятят 1 час. Добавив 11,7 г (0,165 моль) 80%-ного едкого кали в 35 мл спирта, кипятят еще 1 час. Добавив затем 10 г (0,0545 моль) 3,4,6-трихлорппридазина, кипячение продолжают еще 6 час. Носле этого смесь охлаждают, отфильтровывают осадок, промывают его спиртом, затем водой. Получают 10-бензил2-хлор-3,4-диазафеноксазин с т. пл. 229, 5- 230, 5°С.

Найдено, %: С 65,48; Н 3,85; . 1 13,32; С1 11,63; 5Ci7H,,ON..iCl.

Вычислено, %: С 65,90; Н 3,91; N 13,57; С1 11,45.

Предмет изобретения

Способ получения iO-алкил-или 10-алкилзамещенных - 2 - хлор-3,4 - диазафеиоксазинов, например, 10-алкил-2-хлор-3,4 - диазафеноксазпнов, с применением щелочных агентов в спиртовом растворе при кипячении, отличи ющийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологического процесса, 3,4,6-трихлорпиридазин обрабатывают 2-алкиламино-или соответственно 2-аралкнл, или 2 - диалкиламиноалкилфенолом.