Способ получения 1-нафтиламина Советский патент 1984 года по МПК C07C87/66 C07C85/02 

IsD

Х

lN3

4 -J

.4 1 Изобретение относится к способу получения 1-нафтияамина, являющегос важным полупродуктом в синтезе красителей, противостарителей резины и нафтионовой кислоты. Известно получение 1-нафтиламина восстановлением 1-нитронафталииа. Так как исходный 1-нитронафталин содержит примесь изомерного 2 нитро нафталина, то получаемый из него 1нафтиламин всегда содержит 4-5% канцерогенного 2-нафтиламина. Поэтому производство 1-нафтилами на с примесью 2-нафтиламина и его применение являются чрезвычайно вредными. Очистка 1- нитронафталина от примеси изойерного 2-нитрЬнафталина технологически весьма сложна и значительно удорожает стоимость получаем(го при этом 1-нафтиламина. В литературе описана возможность получения 1-нафтиламина аминированием нафтола-1 аммиаком в жидкой фазе в присутствии таких катализато ров как хлористый цинк, бромИстый цинк, хлористый кальций. По предложенному способу 1-нафти амин получают взаимодействием нафто ла- 1 и аммиака в паровой фазе. Способ состоит в том, что смесь нафтола-1 и аммиака пропускают над дегидратирующим катализатором (алюмосиликат, окись алюминия, силикагель) при температуре 200-450°С и нормальном или повышенном давлении. Молярное соотношение нафтол:аммиак может меняться в широком интервале от 1 : 10 до 1 : 100. В процессе реакции не происходит превращения 1-изомера в 2-изомер, поэтому при аминировании чистого нафтола-1 образуется чистый 1-нафти амин, не содержащий примеси З-нафти амина. Получение 1-нафтиламина проводят на установке проточного типа. Дозировку нафтола-1 в контактную трубку на катализатор осуществляют впрьюки ванием р асплавленного нафтола-1 в испарительнзпо камеру с последующим испарением его в токе аммиака. Возможны и другие способы подачи нафтола-1, например пропускают пред варительно нагретый аммиак с определенной скоростью через расплавлен ный и нагретый до заданной темпера туры нафтол-1. 4 Образующиеся Продукты реакции конденсируют в холодильнике. Непрореагировавший аммиак поступает вновь на контактирование. Катализат, содержащий 1-нафтиламин, воду, растворенный аммиак и побочные продукты реакции (1,1 -динафтиламин), подвергают разделению методом фракционной дистилляции. При разделении продуктов реакции может быть также использован метод фракционной конденсации. Применяемые для проведения реакции аминирования нафтола-1 катализаторы работают в Течение длительного времени и после заметного снижения активности могут быть регенерированы прокаливанием в токе воздуха при 500-550°С. Пример 1.В контактную труб-ку из кварца или из нержавеющей стали загружают 100 мл алюмосиликатного катализатора и пропускают смесь паров нафтола-1 и аммиака в молярном соотношении 1:40 при 285-300°С. Скорость подачи нафтола-1 на катализатор составляет tO г/ч. Образовавшиеся продукты реакции конденсируют и собирают в приемнике. Из полученного катализата отгоняют воду и растворенный аммиак. Оставшийся технический 1-нафтнламин подвергают вакуум-перегонке. Выход нафтиламина составляет 93% от теории, температура его затвердевания 47-47,. Превращение нафтола-1 - полное. В качестве побочного продукта реакции образуется небольшое количество 1,1 -динафтиламина. Пример 2. В условиях примера t, но при молярном соотношении нафтол-1 : аммиак 1:20 получают 1-нафтиламин с выходом 90%. Пример 3. Для получения 1-нафтиламина в контактную трубку загружают активную окись алюминия. Температура реакции 300-350°С. Остальные условия те же, что и в примере 1. 1-нафтиламин из катализатора вьзделягот вакзом-разгонкой на колонке. Температура затвердевания перегнанного под вакуумом 1-нафтиламина 47-47,. Выход 1-нафтиламина составляет (от теории). 4. В контактную трубПримерТемпература 3 Полученный катализат содержит кроме 1-нафтш1амина 10-20% не вступившего в реакцию нафтола-1, После 2924744 отгонки воды катализат подвергают . повторному койтактироваюпо для полно,го превращения нафтола-1.