СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ^Cs:cO:C3HA^ Iттш^^^:?'^^-''^'1щГ'. Советский патент 1971 года по МПК C07F7/16 C07F7/16 

Изобретенпе относится к области получения алкил.хлорсиланов, в том числе алкилтри.хлорсилаиов, которые широко используются для производства лаковы.х смол, прессматериалов и т. д.

Известен способ получения алкилхлорсплаиов взаимодействием хлористого алкила с промотированно кремпемедпон коитактиоп массой. Недостатком способа является потеря значительной части органических радикалов в виде продуктов деструкпии (углеводороды, углерод).

С целью и()вып1е1П я эффектнпиости процесса п увеличеиия выхода продуктов, в особеппости алкилтрихлорсилаиов, предлагается вводить в реакцию неорганический хлорсилаи (трихлорсилаи, четыреххлористый углерод), который в условиях синтеза )гаетея диссоциации. Меоргаиический хлорсилаи жеменее 10% лательно вводить в количестве не от веса хлористого алкила.

Введеиный четыреххлористый кремиий или трихлорсилан в зоне реакции иревраиитется в алкилхлорсилаиы и прежде всего в алкилтрихлорсилаиы без потери органических радикалов.

Предлагаемый сиособ является экономичеЧетыреххлористый кремнии,

скп выгодным, п трихлорсилап являются а в перспективе продуктами, себесто11мосг1 промышлепнымн которых в 8-10 раз пижс себестоимости алПоэтому использовапно их килхлорсилаиов. п качестве псточников атолюв (чю предотвращает потери органических ради1чалов при образовании RSiCla) эко1и)мнчееки целесообразно.

Пример 1. В реактор, представляющий co6oi i U-образиую стеклянную т|)убку Д11аметром 12 мм, заг)ужают И) г примотированпой по|юп кооб 1азной li исновном отрг.оси-анной кремпемедной конта1стной массы. После сушки в токе азота в реактор и те iciuie 3/ас пропускают cMocij хло1И1Стого мегила с 30,5% четыреххло)пстого 1;ремння (20.3 г и 8,9 с соответственно).

20

Собрано 20,78 с смеси

метплхлорсилаиои ,его состава (г):

ДпметПоТдихлорснлаи

8,82

.1ггрпхлс)рсплап

2,92

Триметилхлорсплап

0,43

Таким образом 0,93 г четыреххлористого кремния (10,5%) превращается в.метилхлорсилаиы. В составе образовавшейся смеси {%):

Диметилдихлорсила 68,8

Метилтрихлорсилаи22,8

Триметилхлорсилаи3,4

Метилдихлорсилаи4,4

Диметилхлорсилаи0,48

Трихлорсилаи0,15

Общее количество газов, образовавшихся в результате опыта, 600 уил, или 46 мл/г мех. В иараллельиом оиыте, ироведениом в тех же условиях с теми же загрузками, ио без введения SiCl.i, иолучеио 7,6 г метилхлорсиланов и 2,0 л газа, или 263 мл/г МСХ.

Пример 2. В аиалогичиом опыте ири введеиии в реакциопную зоиу трихлорсилаиа в смеси с хлористым метилом в соотиошеиии 2 : 1 (8 г и 4 г соответствеиио) в течеиие 1 час собрано 11,8 г метилхлорсилаиов следуюи1,его состава (г):

Диметилдихлорсилаи4,37

Метилтрихлорсилан2,45

Триметилхлорсилаи0,530

Четыреххлористый кремпий0,037

Метилдихлорсилаи 0,017

Трихлорсилаи4,01

Низкокипящие0,267

Превращаетея 3,99 .г (50%) трихлорсилаиа. В составе образовавшейся смеси (%):

Диметилдихлорсилаи57

Метилтрихлорсилаи32

Триметилхлорсилаи6,9

Четыреххлористый кремний0,5

Метилдихлореилаи0,2

Низкокииящие3,4

Общее количество газов, получеииое за оиыт, 750 мл, или 38 мл/г МСХ.

Пример 3. В реактор, представляющий собой LJ-образиую стеклянную трубку диаметром реакциоимой зоиы 23 мм, загружают 23 г такой же отработаииой коитактиой массы. Методика проведеиия экеперимеита аналогичпа 1. В течеиие 2 час иа чаетичио отработаиную контактную массу иодано 25% четыреххлористого в смеси с хлористым этилом (14 г и 41 г соответствеиио).

Собрано 24,3 г смеси этилхлорсилаиов следующего состава (г):

Диэтилдихлорсилаи4,80

Этилтрихлорсилаи3,96

Этилдихлорсилаи5,66

Четыреххлористый кремпий9,87

Превращеио четыреххлористого кремния в этилхлорсилаиы 4,13 г, или 29,5%. В составе образовавшейся смеси (%): Диэтилдихлорсилаи33

Этилтрихлорсилаи27

Этилдихлорсилаи39

Общее количеетво газов, образовавшихся за оиыт, составляет 200 мл, или 32,6 мл1г образовавшихся ЭХС. В оиыте без введепия четыреххлориетого кремиия 170 мл1г.

Пример 4. В аналогичном иримеру 3 реакторе при подаче емеси 8,75 г четыреххлористого кремиия и 25,7 г хлористого этила на в осиовиом отработаииую коптактпую массу в течеиие 1 час еобраио 10,4 г смееи этилхлорсилаиов следующего еостава (%): Диэтилхлорсилап2,31

Этилтрихлорсилаи2,36

Этилдихлорсилаи2,45

Четыреххлориетый кремний3,32

Превращеио четыреххлориетого кремния в этилхлорсилаиы 5,33 г, или 60,8%. В составе образовавшейся смеси (%): Диэтилдихлорсилап32,3

Этилтрихлореилаи32,9

Этилдихлорсилаи34,3

Количеетво образовавшихся газов составляет 50 лгл/г ЭХС.

Предмет изобретения

1. Споеоб получепия алкилхлорсилаиов взаимодействием хлористого алкила с промотироваииой кремиемедиой коитактиой массой

с последующим выделепием целевых продуктов известпыми приемами, отличающийся тем, что, с иелью повышеиия эффективпости пропесса, в реакцию вводят иеоргаинчеекий хлорсилаи.

2. Сиособ ио п. 1, отличающийся те.м, что в качестве неорганического хлорсилаиа исиользуют Трихлорсилаи или четыреххлористый кремпий.

3. Сиособ ио ИИ. 1 и 2, отличающийся тем,

что неорганический хлорсилап вводят в количеетве ие .меиее 10%, от веса хлористого алкила.