Изобретеиие относится к области нолучения нового класса соединений, которые могут найти нрнмеиение в качестве промежуточных нродуктов для синтеза различных нроизводных морфолина н 2- (2-оксиэтнлокси) -этиламииа.
Предлагаемый способ иолучения диоксан1,4-иламинов заключается в том, что на 2-оксидиоксаи-1,4 действуют соответствующим амином, а выделяющуюся при реакции воду удаляют потащем или азеотропной отгонкой с бензолом.
Пример 1. 2-оксидиоксан-1,4 (I). 75 г диоксена-1,4(П), 180 мл 0,2 н.раствора соляной кислоты кииятят с обратным холодильником ири перемешивании до полной гомогенизации с.еси (1 час).
Получениый раствор подщелачивают 10%ным раствором едкого калия до рН 8 и уиаринают в вакууме до начала выделения солей ия раствора. Остаток после удаления солей исчерпывающе экстрагируют хлороформом, экстракт сушат сульфатом магния. После перегонки в вакууме выделяют 55 г вещества I; т. кии. 91-92°С (12 мм рт. ст.); п 1,4548;
т. пл. 35-36° С.
Нандеио. % С 46,44; Н 7,70. СлНбОз
ные: т. ил. 2.4-дннитрофеиилгидразоиа 136 - .
J uзnl.io.мuнoдuoкcaн-l,4 (ill). 4,5 г .аиэтиламина прибавляют к 5 г венцства I при 25° С. Реакнионную смесь насыщают ноташем и оставляют на ночь. После отделения водного слоя продукт нодвергают перегонке в вакууме. Вы.тс.чено 5,5 г продукта 111; т. кип. 64-65 Г (7 .11.11 рг. ст.)-. 1.4-516. Найдено. %: .80.
CsHiTNO.
Вычислено. %; К 8.79.
Пример 2. 2-Бут11лам11нодиоксан-1,4 (iV)Получают аналогичио с выходом 83%; т. кип. 82-84 С (7 мм рт. ст.); nf 1,4539.
Пайдено, %: К 9,13.
CJ-IirNOo
Вычислено, %; N 8,79.
Фешиам.инодиоксан-1,4 (V). 3 г вещества I и 2,8 г аиилппа сменшвают при 20 С. Через 1-2 мин реакционная смесь затвердевает, после растворения ее в бензоле и кристаллизации иол чеио 2.2 г вещества : т- п.ч. 113 - 114Ч:. . %: N 7,92.
Cioni NO;,
йкциониую смесь насыщают потешем и оставляют на ночь.
На следующий день реакционную смесь исчернывающе извлекают диоксаном. Диоксат отгоняют в вакууме, а остаток иерекристаллизовывают из дноксана. Получено 1,25 г продукта VI; т. нл. 96-97° С.
Найдено, %: N 11,38.
CloH2oN2O4.
Вычислено, %: N 12,05.
Пример 4. М-(2 -диоксанил-1,4)-морфолин (VII). Смесь 3 г продукта II и 2 г морфолнна в 15 мл бензола кинятят с водоотделителем до прекращения выделения воды (2 час.). Бензол отгоняют в вакууме, а кристаллический остаток очищают перекристаллизацией из петролейного эфира (т. кип. 40-60°С). Получено 2,1 г продукта VII; т. пл. 65-66° С.
Найдено, %: N 8,12.
CgH.sNOa.
Вычислено, %: N 8,09.
.М-(2-диоксан-1,4-ил)-пи11еридин (VII). Получают аналогично примеру 4 с вы.ходом 59%; т. кип. 93-94° С (8 мм рт.ст.)- п ; 1,4832.
Найдено, %: N 8,31.
CsHiyNOz.
Вычислено, %; N 8,19.
2-Дифениламинодиоксан (IX) с выходом 52% получают аналогично примеру 4; т. пл. 100-101° С (и: петролейного эфира с т. кин. 40-60° С.
Найдено, %: N 5,49.
CieHirNO,.
Вычислено, %: N 5,49.
Предмет изобретения
Снособ получения диоксан-1,4-иламинов, отличающийся тем, что на 2-оксидиоксан-1,4 дей20 ствуют соответствующи.м амипом с выделением целевого продукта известны.ми приемами.
