СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-ХЛОРДИАЗОСОЕДИНЕНИй' ^.' .^ '^^н^НАФТАЛИНА!с-н--^льъ,' Советский патент 1971 года по МПК C09B31/02 

Замещенные о-хлордиазосоединения нафталина, получаемые обычно дназотированием соответствующих хлорнафтиламинов, являются ценными компонентами для производства красителей. Вместе с тем диазотирование таких соединений с хлором в ортоположении к аминогруппе часто затруднено, да и получение исходных хлорнафтиламинов с нужным расположением заместителей не всегда возможно.

Согласно предлагаемому способу возможно получать о-хлордиазосоединения нафталина из доступных диазотированных производных о-аминонафтолов, многие из которых выпускаются промыщленностью под названием «стойкие иафтохинондиазиды. Нафтохинондиазиды нагревают при температуре 70-80°С в смеси органического растворителя хлорбензола и диметилформамида с хлористым тионилом, что обеспечивает гладкую замену ОН-группы на С1 с образованием диазосоединения, например

feN

Пример. 12,5 г (0,05 г-моль) 1,2-нафтохинондиазида-1 4-сульфокислоты растворяют в смеси 50-100 мл хлорбензола и 10 мл диметилформамида, нагревают в колбе с обратным холодильником при перемешивании г 12 мл хлористого тионила (0,14-0,15 г-моль} при 75°С в течение 4-8 час. Смесь охлаждают, выливают на лед, выделившееся светложелтое вещество отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают в вакуумэксикаторе или вакуумном шкафу. Для других соединений, не содержащих в своем составе сульфо- или карбоксильной группы, продукты их превращений промывают спиртом, насыщенным хлористым водородом. Получают 9,5 г вещества (70%, считая на диазосоединение хлорсульфокислоты нафталина),

ИК-спектр в области валентных колебаний с Ы2-связями имеет полосу 2275 см, характерную для диазосоедииений, не содержащих в о- или rt-положении гидроксила. Элементарный анализ на N, С1 и S отвечает составу CioHsOsNjSCl - диазонафталин - хлорсульфокислоте.

Полученное вещество сравнительно легко под влиянием слабых растворов щелочей (На2СОз, NaOH) образует 4-сульфокислоту 1,2-нафтохинондиазида-1.

Пример 2. Аналогично проведено взаимодействие хлористого тионила с иными производными нафтохинондиазидов с заменой ортостоящего к диазогруппе гидроксила на С1

Превращения производных нафтохинондиазидов под действием хлористого тионила

Исходное соединение

1,2-нафтохи3-Карбоновая кислота нондиазида-1

5-Карбоновая кислота 1,2-нафтохинондиазида-2

4-Нитро-1,2-нафгохнниндиазид-1 6-Бром-1,2-нафтохинондиазид-1 4-Хлор- 1,2-нафтохинондиазид-1

6-Сульфокислота 1,2-нафтохинондиазида-1

и образованием производных о-хлордиазонафталина (см. таблицу).

Содержание диазоазота и хлора отвечает составу получаемых соединений.

Выход,

Полученное соединение

1 -Диазо-2-хлор-З-карбоновая кислота нафталина

2-Диазо-1-хлор-5-карбоновая кислота нафталина

1-Диазо-2-хлор-4-нитронафталин 1-Диазо-2-хлор-6-бромнафталин 1-Диазо-2-хлор-4-хлорнафталин 1-Диазо-2-хлор-6-сульфокислота наф

Предмет изобретения

Способ получения о-хлордиазосоединений нафталина, отличающийся тем, что, с целью упрощения получения целевого продукта, о-нафтох-инондназид или его производное подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в смеси диметилформамида и хлорбензола при температуре 70-80°С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.