СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ГАММА- ХЛОРАЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C51/58 C07C67/14 C07C69/72 

Изобретение касается способа получения эфиров гамма-хлорацетоуксусной кислоты.

Известен способ получения эфиров гаммахлорацетоуксусной кислоты хлорированием дикетена при темцературе от -5 до 10°С, т.е. выше точки плавления дикетена (-6,5°С), и последующей этерификацией образующего хлорангидрида гамма-хлорацетоуксусной кислоты спиртами при более высокой температуре, чем на первой стадии. Реакцию осуществляют преимущественно в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, дихлорэтана, дихлопропана или сероуглерода. Полученные продукты выделяют из реакционной смеси промыванием водой, сушат, растворитель отгоняют, затем продукт (смесь продуктов) подвергают фракционной вакуум-разгонке. Выход неочищенного продукта достигает для этилового эфира 73%, для фенилового эфира 87%.

Целью настоящего изобретения является усовершенствование способа получения эфиров гамма-хлорацетоуксусной кислоты, что повышает выход, а также благодаря подавлению побочных реакций удается получать сырец, содержащий до 97-98% целевого эфира гамма-хлорацетоуксусной кислоты, т. е. продукт готов для непосредственного дальнейшего применения.

Способ протекает двухстадийным процессом, причем на первой стадии из дикетена и хлора - в среде инертного по отношению к хлору растворителя - образуется хлорангидрид гамма-хлорацетоуксусной кислоты, а на второй стадии взаимодействием хлорангидрида со спиртами получаются эфиры гаммахлорацетоуксусной кислоты. Обе стадии осуществляются при температурах в интервале

от -10 до -30°С, а спирты приливаются по мере расходования.

Реакцию лучше всего вести при температуре от -15 до -25°С. Температуры выше - 10°С благоприятствуют побочным реакциям, например образованию ацетоуксусных эфиров с большей степенью хлорирования. При температурах ниже -30°С сильно снижается скорость реакции.

В качестве реакционной среды применяют

инертные к хлору растворители, например хлорированные углеводороды, как дихлорэтан, дихлорпропан, четыреххлористый углерод, жидкий сернистый ангидрид. Предпочтительно применяются четыреххлористый углерод и жидкий сернистый ангидрид. Можно также употреблять смеси растворителей.

Образующийся (первоначально) при реакции дикетена с хлором при температуре от -30 до -10°С хлорангидрид гамма-хлораце