СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКЕНИЛ- И АЛКАДИЕПИЛКРЕЗОЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C39/06 C07C37/18 

Изобретение относится к способу получения алкенил- и алкадиенилкрезолов, которые могут найти применение в качестве ингибиторов окисления смазочиых масел, жиров и пояимерных продуктов, а также в качестве исходных соединений для синтеза физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ является новым и позволяет получить не описанные в литературе соединения - алкенил- и алкадиенилкрезолы- с хорошим выходом.

Способ заключается в том, что крезолы подвергают взаимодействию с галогенидами аллильяого типа .при температуре не выше 100°С в атмосфере инертного газа с лоследуюш.им выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. В круглододную колбу, снабженную обратным водяным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, термометром и трубкой для ввода азота, вносят 25 г свежеперегнанного п-крезола. Из капельной воронки приливают при перемешивании 36 г гидрохлорида пиперилена (2-хлорпентен-З). Температура реакционной смеси быстро поднимается до 450С с выделением хлористого водорода.

После двукратной промывки холодной водой продукты конденсации извлекают эфиром. Эфирную вытяжку после сущки над сульфатом магния и отгонки эфира подвергают двукратной перегонке в вакууме.

Выход сырого продукта 37 г (82%, считая

на взятый гидрохлорид), чистого 33 г; т. кип. 143°С/3 мм рт. ст.; df 0,9502; п 1,5278.

Полученный продукт - 4-окси-3,5-ди(1-метилбутен-2-ил) толуол - представляет густую, слегка окрашенную, почти без запаха Ж Дкость. Он хорошо растворим во всех обычных растворителях, нерастворим в воде, легко гидрируется при обычном давлении и комнатной температуре в присутствии Pd/СаСОз с образованием 4-окси-3.5-ди-(2-пентил) толуола с т. кип. 138 139°С/2 мм рт. ст.; df 0,9230;

/г 2° 1,5028.

Пример 2. В описанных условиях проводят копдепсацию гидрохлорида пиперилена с о-крезолом.

Из 25 г о-крезола и 30 г гидрохлорида пиперилена получают 34,6 г сырого продукта, представляющего смесь 42% 2-окси-3-1-(метилбу тен-2-ил)толуола, 47,3% 2-окси-3,5-ди-(1метилбутен-2-ил)толуола, 10,7% 2-окси-5-(1-метилбутен-2-11л)толуола (по данным газохроматографического анализа).

Гидрироваиием над Pd/СаСОз получают соответственно 2-окси-3-(2-пентил)толуол (т. кип. 111 -112°С/3 мм рт. ст.; сР° 0,9612; д 1,5160) и 2-о,кси-3,5-ди-(2- пентил) толуол (т. кип. 104°С/11 мм рт. ст.; 0,9187; 1,5025).

Пример 3. Кондепсация «-крезола с аллильными галогенидами более слож-ного состава, например

СНз-СНС1-СН СН-СН2-СН(СНз) -

СН СН-СНз-2 -хлор-6 - метиляонадиеном 3,7 (теломер).

Условия реакции описаны выше. Продолжительность нагревания на ъодяиой бане 5 час. Из 10,4 г «-крезола и 35 г теломера получают 33,7 г сырого продукта. После повторных перегонок в вакууме получают 6,7 г 4-окси-3-(1,5диметилоктадивн-2,6-ил)толуола и 17 г 4-окси3,5-ди- (1,5-диметилоктадиен-2,6-ил) толуола.

Гидрированием над Pd/СаСОз получают соответственно 4-окси- (5-метил-2-нонил)то.туол (т. кип. 128°С/3 мм рт. ст.; df 0,9234; rtn° 1,5030) и 4-0Кси-3,5-ди-(5-метил-2-нонил)

0,8960; толуол (т. кип. 150°С/11 мм рт. ст.; «20 1,4918).

Предмет изобретения

Способ .получения алкенил- и адкадиенилкрезолов, отличающийся тем, что крезолы подвергают взаимодействию с галогенидами аллильпого типа при температуре не выше 100°С в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого продукта известными приемами.