12
Изобретение относится к способу нолучениятаток карболовой кис.юты, т. е. на образоваиовых сложных нолиэфирОБ этиленгликоля,НИИ сложиоэфирнои связи, нанримср, нолучекоторые могут найти широкое нрименение вние сложных эфиров этилеигликоля взаи.мохимической промышленности.действием последнего с жирным моно- или
Получение этих эфиров основано на обще- 5 дихлоркарбоновыми кислотами, известном замещении активного в а-иоложении к карбоксильной галоида на ос-Процесс в известном с.Пчае идет но схеме;
СНа-С1СП9--СООКСП2-COOR
I+R-COONa- I-
СНа-ОНСП.ЮН + С1 (СН.,)„СООН СН,-COOCII.Cl.
Получение новых эфиров этиленг-ликоля, имеющих три, а не одну или две сложноэфирСНг-О-с-СП,С1СНа-О-С-СПг- ОС -R
I+NaO-C -R- I
СЯ..- О-С-R :СП.,-О-С -R
IIОII
оо
где R-бутнл, амил, октил; R-этил, нро- 25 Сложные полиэфиры этиленгликоля предпил нагревая реакциоииую смесь при темпера-ставляют собой маслянистые жидкости без туре не выше температуры кипения ее, иреиму-запаха и цвета, пе растворимые в воде, но хошественно нри 120-13б°С. Предложенный спо-рошо растворяющиеся в органических раствособ позволяет синтезировать целый ряд сое-рителях. динений этого класса. 30
ные группы, ведут с использованием указанного известного нриема по следуклцей схеме:
Пример 1. Синтез пропоксиацетовалерианата этиленгликоля.
В четырехгорлую реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, пoмeи aют 11,52 г (0,12 моль} сухой натриевой сони нронионовой кислоты и 30 мл свежеперегнанной нропионовой кислоты. При сильном перемешивании смесь нагревают 30 мин до 120--- 125°С и прикапывают 22,26 г (0,1 моль} а-мопохлорацетовалерианата этиленгликоля в течение 15 --20 мин. После этого нагревание иродолжают еш,е 30-40 мин. По окончании реакции смесь охла/кдают до комнатной температуры, нромывают водой, обрабатывают 0,2%-ным раствором соды и снова водой до нейтральной реакции. Поеле сушки сырец иерегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 128- 130°С/2 мм рт. ст. Выделяют 17,55 г, или 67,5% целевого иродукта в пересчете на а-монохлорацетовалерианат этиленг;1иколя.
Пример 2. (л1нтез бутирокспацетокапроната этиленглико;1Я.
В реакцнонную колбу поменипот 13,32 г (0,12 моль) высуп1енной натрие1К)й соли масляной кислоты и 30-40 мл свежеперегнапной безводной масляной кислоты как растворителя. При сильном перемешивании смесь нагревают до 120-125°С в течение 30 мин и по каплям подают 23,66 г (0,1 моль) а-монохлорацетокапроната этиленгликоля, нагревают еше 30-50 мин. Заканчивая реакцию, смесь охлаждают до комнатной темиературы, промывают несколько раз водой, обрабатывают 0,2%-нЕлм раствором соды и снова водой. После cyniKH сырец разгоняют в вакууме. Выделяют 20,7 г целевой фракцни с т. кип. 140--142°С/1,5 мм рт. ст. Выход 72% на взятый в реакцию а-монохлорацетокапронат этиленгликоля.
Предмет и з о б р е т е и и я
Способ получения сложных полиэфиров этиленглнколя обп1ей формулы
СП,- О-С-СПа-О-С-R
Оо
СП,---0--С-R
где R-бутил, амил, октил; R-этил, пропил, отличающийся тем, что соответствуюпи1е соли жирных кис.чот подвергают взаимодействию со сложпыми хлорсодержашими диэфирами этиленгликоля ири нагревании не выше температуры кипения реакционной смеси с носледую цим выделением целевого иродукта известными нриемамп.
