СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОРАНГИДРИДОВдитиофосфиновых кислот Советский патент 1966 года по МПК C07F9/42 

Изобретение относится к области получения не описанных в литературе фосфорорганических соединений общей формулы

SR / R-P

11 S CI

где R, R-алкил или арил.

Предлагаемый способ получения эфирохлорангидридов дитиофосфиповых кислот основан на реакции днхлорангидридов алкил (арил) тиофосфиновых кислот с меркаптанами Б присутствии катализаторов без акцептора хлористого водорода. В качестве катализаторов используют в количестве 0,5-3 моль амиппые соли эфиров политиофосфорных или политиофосфиновых кислот общих формул

RSR

)PS-AH+,

PS-AH+,

RS

RS

RP-S(CH2)«N+R2H, RP-S(CH2)«N-R2H,

ратуре 100-150°С. Соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов.

Пример 1. S-Бутилметилхлордитиофосфинат. Смесь 0,02 г моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,03 г-моль бутилмеркаптана, 70 мг (1 мол. О/ц) пятисернистого фосфора и 50 мг (2 мол. о/о) пиридина нагревают с обратным холодильником нри температуре 110-120°С до выделения расчнтанного количества хлористого водорода (1,5-2 час}. Перегонкой в вакууме выделяют:

1)избыток меркаптана;

2)исходный дихлорангидрид (30-40о/о от взятого в реакцию);

3)S-бутилметилхлордитиофосфинат; т. кип. 95-98°С(1 мм рт. ст.); ng 1,5568; df 1,1878; выход 60-65в/о, считая на вступивщий дихлорангидрид.

Найдено, о/о: С1 17,28; Р 15,03; S 31,19.

CsHjoClPS,.

Вычислено, о/ц: С1 17,53; Р 15,30; S 31,51;

4)5,8-дибутилметилтритиофосфинат, т. кип.

п 1,5670;

155-158°С (1 мм рт. ст.); d|o 1,0862; выход 20-300/0. тетратиофосфата триэтиламмония; пятисернистого фосфора с хинолином; S, S-диэтиламиноэтилтритнометилфосфината. Пример 2. S-Б у т и л ф е н и л X л ор д итиофосфинат. Получают в условиях примера 1 из 0,02 г-моль дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты, 0,03 г моль бутилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 65 мг хинолина. В этом случае реакция завершается за 3-4 час. Выход 68,5%, считая на взятый дихлорангидрид; т. кип. 156-159°С (1 мм рт. ст.); 1,6105; df 1,2264. Найдено, Р/о: С1 13,09; Р 11,49; S 24,31. CioHi4ClPS2. Вычислено, о/о: С1 13,42; Р 11,72; S 24,19. Пример 3. S-O кт и л м е ти л X л о Р дитиофосфинат. Смесь 0,02 г-моль дихлорангидрида метилтиофосфиновой кислоты, 0,03 г-моль октилмеркаптана, 70 мг пятисернистого фосфора и 50 мг пиридина нагревают при 130-140°С до выделения рассчитанного количества хлористого водорода (4-6 час. Продукт выделяют перегонк5)й; т. кип. 131 134°С (1 мм рт. ст.); nf 1,5250; 1,0613; выххэд 650/0, считая па взятый дихлорангидрид. Найдено, од: С1 13,53; Р 11,73; S 24,51. CgHaoClPSa. Вычислено, о/о: С1 13,73; Р 11,99; S 24,75. Предмет изобретения Способ получения эфирохлорангидридов дитиофосфиновых кислот общей формулы где R, R - алкил или арил, отличающийся тем, что, с целью получения полупродуктов синтеза пестицидов, дихлорангидриды алкил (арил)тиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с меркаптанами при температуре 100-150°С в присутствии катализаторов- амиппых солей эфиров политиофосфорных или политиофосфйновых кислот общих формулPS-AH+, )PS-AH+, RS II SS RP-S(CH2)nN+R;H, RP-S(CH2)«N+R;H, IJ II S S-S -Sгде R, R - алкил или арил; A - третичный амин, .