СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ЗАМЕЩЕННЫХ п-БЕНЗОХИНОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C46/00 C07C50/26 

Изобретение касается получения полупродуктов, относящихся к классу хинонов, используемых в качестве пестицидов, применяемых в промышленности в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей и лекарственных препаратов. Так хиноны играют главную роль при синтезе важного класса оксикетоновых красителей.

Известен способ получения 2,6-замещенных rt-бензохинонов нагреванием 2,6-дихлор-п-бензохпнон-2,4-динитрооренилимида-4 с разбавленной серной кислотой под давлением при 200°С. Целевой продукт выделяют известным приемом. Способ технологически сложен и практического применения не нашел, кроме того, целевой продукт требует дополнительной очистки.

С целью получения продукта высокой чистоты, свободного от примесей изомеров, и упрощения технологии процесса, предлагается 2,6-замещенные -аренсульфонил-1,4-бензохинопимины подвергать нагреванию до температуры кипения реакционной массы в водноспиртовой среде. При этом исходный продукт быстро растворяется и из раствора выпадает кристаллический осадок 2,6-замеш,енного ябензохинона.

3 г К-бензосульфонил-2,6-дихлор-1,4-бензохинонимина в 90 мл смеси этанол-вода (2:1) кипятят 5 мин, отфильтровывают от нерастворившегося остатка и к горячему фильтрату добавляют 30 мл воды до появления слабой мути. При охлаждении выпадают желтые иголочки, их отфильтровывают, промывают водой, небольшим, количеством холодного спирта и сушат при комнатной температуре.

Выход Г г (60%), т. пл. 120°С, по литературным данным температура плавления химически чистого продукта составляет 120°С.

Таким образом, 2,6-дихлор-«-бензохинон, полученный предлагаемым методом, даже без дополнительной перекристаллизации имеет ту же температуру плавления, что и перекристаллизованный химически чистый продукт, полученный другими методами.

Найдено, %: С1 39,50, 39.73; С 38,24, 38,41; Н 1,26, 1,09.

/- тт

Вычислен о, %: С1 40,11; С 40,81; Н 1,10.

Фильтрат упаривают до небольшого объема. При охлаждении выпадают серо-белые кристаллы бензосульфамида, т. пл. 148°С.

Пример 2. Получение 6-хлор-2-(2-оксинафтил-1)-1,4-бензохинона.

тровывают от нерастворившегося остатка и к горячему фильтрату добавляют 200 мл воды. При охлаждении выпадают желтые иголочки.

Их отфильтровывают, промывают водой, небольшим количеством холодного спирта и сушат при комнатной температуре.

Выход 1,65 г (82%). При перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают желтые кристаллы 6-хлор-2-{2-оксинафтил)1,4-бензохинона (в виде сольвата с одной молекулой уксусной кислоты), т. пл. 237°С.

Найдено, %: С1 10,07, 9,71; С 62,77, 62,90; Н 4,49, 4,37.

С.вН.зСЮз.

Вычислено, %: С1 10,28; С 62,71; Н 3,91.

Фильтрат упаривают до небольшого объема. При охлаждении выпадают серо-белые кристаллы бензолсульфамида, т. пл. 148°С.

Предмет изобретения

Способ получения 2,6-замеш,енных /г-бензохинонов, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокой чистоты, не содер жащего примесей изомеров и упрощения технологического процесса, 2,6-замеш,енные Nаренсульфонил -1,4-бензохинонимины подвергают нагреванию до температуры кипения реакционной массы в водно-спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.