СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-АРЕНСУЛЬФОНИЛ-2-ХЛОР-1,4-НАФТОХИНОНИМИНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C46/02 C07C50/32 

Изобретение касается получения соединения класса аренсульфонилхинониминов, которые являются исходными веществами для синтеза промежуточных продуктов, используемых в синтезе красителей.

Известен способ получения N-аренсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинониминов путем окисления соответствующих :Ы-аренсульфоиил-2хлор-4-аминонафтолов тетраацетатом свинца в среде ледяной уксусной кислоты. Целевой продукт выделяют известным приемом, выход его нестабильный и составляет 45-75%.

С целью упрощения технологии процесса, повышения выхода целевого продукта и использования более доступного сырья, предлагается М-аренсульфонил-2-хлор-4-аминонафтолы окислять кислородом воздуха в среде этилового спирта в присутствии ацетата меди и целевой продукт выделять известными приемами. Выход стабильный и составляет приблизительно 70-80%.

Пример 1. Получения N-бензолсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинонимина.

А. К раствору 1,8 г N-бензолсульфонил2-хлор-4-аминонафтола в 250 мл этилового спирта добавляют 1 г ацетата меди и полученную суспензию подвергают механическому перемешиванию. В случае необходимости сохранения и дальнейшего использования катализатора после 10 мин размешивания ацетат меди отфильтровывают, а фильтрат продолжают размешивать еще 1 час. Выпавший желтый кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50- 60°С. Выход 1,26 г (70%), неперекристаллизованный продукт плавится при 180-181°С, т. е. является весьма чистым.

N- Бензолсульфонил -2- хлор -1,4- нафтохинонимин, полученный при использовании в качестве окислителя тетраацетата свинца, имеет т. пл. 180-181°С. Проба смешения продукта, полученного предлагаемым способом, с продуктом, синтезированным известным методом, не дает депрессии температуры плавления,

т. е. продукты идентичны. Это подтверждается результатами количественного анализа. Пайдено, %; N 4,24; 4,29; С1 11,12; 10,86. С1бП,оС1МОз5. Вычислено, %: N 4,22; С1 10,68.

Б. Продукт получают аналогично, но вместо механического размешивания через реакционную массу барботируют воздух со скоростью 0,2-0,3 л/мин, что способствует интенсификации процесса окисления. Время реакции 50- 60 мин в зависимости от скорости подачи воздуха. Выход 70-75%. Продукт идентичен полученному но методу А, что подтверждается отсутствием депрессии температуры плавПример 2. Получение Ы-«-толуолсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинонимина.

К раствору 3,2 г Ы-/г-толуолсульфонил-2хлор-4-аминонафтола в 300 мл этилового спирта добавляют 1,6 г ацетата меди и полученную суспензию подвергают механическому перемешиванию. Через 10-15 мин начинается выпадение желтого кристаллического осадка. После 1 час размешивания осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50-60°С. Выход продукта 2,65 г (80%), золотистые кристаллы (из спирта) с т. пл. 169°С.

Найдено, %: N 3,93; 4,22; С1 10,74; 10,72.

CirHisClNOsS.

Вычислено, %: N 4,05; С1 10,25.

Строение полученного N-ft-толуолсульфонил-2-хлор-1,4-нафтохинонимина подтверждено качественной реакцией на N-замеш;енные 1,4-нафтохинонимины. В соответствии с литературными данными продукт показывает индофенольную реакцию: с 1-нафтолом в щелочной среде появляется синее окрашивание, связанное с образованием щелочных солей индофенола.

Предмет изобретения

Способ получения Н-аренсульфонил-2-хлор1,4-нафтохинониминов путем окисления соответствующих М-аренсульфонил-2-хлор-4-аминонафтолов в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода целевого продукта и использования более доступного сырья, окисление ведут кислородом воздуха в среде этилового спирта в присутствии ацетата меди.