Известен способ стабилизации термопластичных полимеров введением в них стабилизирующих добавок.
В качестве некоторых примеров стабилизирующих соединений такого рода могут быть названы фенолы, органические фосфориты и тритиофосфиты.
Предлагается использовать в качестве стабилизаторов для полимерных органических соединений с целью предотвращения их распада под воздействием тепла, кислорода и света продукт, получаемый при повышенной температуре в результате реакций между производными фенолов общей формулы
РН Ho- -civs-x-oH
где RI - водород или алкильная группа с 1-6 атомами углерода с неразветвленной либо разветвленной цепью,
Кг - алкильная группа с 1-6 атомами углерода с неразветвленной либо разветвленной цепью,
X - алкиленовая цепочка с 1-6 атомами углерода, «разорванная карбоксильной группой,
OR,
II
RbO-P
OR4
где Rs, R4 и Rs - независимо друг от друга алкильная, арильная, алкарильная или аралкильная группа, а группа ORs, и/или группа OR4, и/или группа ORs может быть замещена хлором.
Указанные новые продукты малолетучи и отличаются не только лучшим стабилизирующим действием по сравнению с действием известных стабилизаторов, но и широким диапазоном применения. В качестве некоторых
примеров органических полимеров, к которым как стабилизаторы могут быть добавлены новые, предлагаемые согласно изобретению соединения следует назвать полиолефины, полистирол, полимеры АБС, т. е. полимеры, получаемые из акрилонитрила, бутадиена и стирола, полимеры МБС, т. е. полимеры, получаемые из эфира метакриловой кислоты, бутадиена и стирола, а также полимеры или сополимеры хлористого винила, органические
эфиры, такие как диоктилфталат, применяемый в качестве пластификатора, или же синтетические и природные масла.
лы II при повышенной температуре образуется соединение следующей общей формулы:
Н,
/OBj СН:, - S-Х-О-Р
ош
в которой RI, R2, X, Кз и R4 имеют указанное выше значени-е, а Rg и/или R4 могут, кроме того, представлять собой группу
RI
S -X
Соединения формулы III более чем с одной такой группой в молекуле получают тогда, когда соотнощение между производным фенола формулы I и фосфорным соединением формулы III составляет соответственно 2:1.
Если один из остатков R; или Ra в производном фенола формулы I представляет собой водород, или же если Ri и R2 является метиловой группой, то в этом случае во время реакции фенольная группа ОН частично
СН, S СНг СК ОР to - ((. )i
1.
реагирует с фосфорным соединением, образуя следующее соединение:
И,
о -. СНг- S
R,
Соединения формул III и IV до настоящего
времени в литературе не были описаны. Они представляют собой вязкие жидкости, которые могут быть непосредственно использованы в качестве стабилизаторов. Эти соединения применяются обычно в количествах от 0,1
до 10 вес. % из расчета на стабилизируемый продукт, они могут быть использованы вместе с известными фенольными антиокислителями или же тиоэфирными соединениями, например эфирами тиодипропионовой кислоты.
В качестве некоторых примеров фосфорных соединений формулы II можно назвать следующие: трифенилфосфит, дидецилфенилфосфит, дифенилоксилфосфит, ди-(нонилфенил)фенилфосфит, хлорид диэтилэфира фосфористой кислоты, дихлорид бутилового эфира фосфористой кислоты, а также треххлористый фосфор.
Ниже приведено несколько соединений общей формулы III:
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОФЕНИЛАМИДИНА | 1973 |
|
SU399113A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННБ1Х ПОЛИМЕРОВ | 1973 |
|
SU400108A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОФЕПИЛ-ЦИКЛОАМИДИНОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ | 1973 |
|
SU404240A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,4-ДИГИДРОПИРИДИНА.12 | 1973 |
|
SU383290A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИПЕРАЗИНА | 1973 |
|
SU363248A1 |
| СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СИНТЕТИЧЕСКИХ НОЛИМЕРОВ | 1971 |
|
SU308586A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,4-ДИГИДРОПИРИДИНА | 1972 |
|
SU357726A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ТРИТИЛИМИДАЗОЛОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ | 1973 |
|
SU375849A1 |
| СПОСОБ ОЛЕОФОБНОЙ ОТДЕЛКИ ИЗДЕЛИЙ | 1973 |
|
SU385460A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-AH3AMEUI,EHHblX 3-АМИНО- 1,2-БЕНЗИЗОТИАЗОЛА | 1970 |
|
SU264254A1 |
( но сн.зсНгСНгО ) Р-ОТретичный бутил
Ipe nUV/iilU 6lJ/;U/)
НО - СН,-СН,СООСН2СН20Р(.Ч.,). Tpe/77: ;fff;,i}
СН
L
СЙО СИ, SСГЬ fiOOCH,СН,0),Р-0 - г- -- 2Virz
ciij
(НО - сНгбСНгСООСНгСНгО) сн,
СНз
CHgSCHzCOOCHzGHiOPC ,9)2 СНз
Пример 1. К каждым 100 п. лестабилпзированного гтолнпроткченового порошка добавляли указанные выше стабилизаторы или их смеси. Полученную смесь прокатывали в течение 10 мин при температуре 180°С через лабораторные валки с целью получения пленок. Затем из этих пленок с помош,ью пресса под давлением 20 ати и при температуре 200°С получали пластины толщиной 1 мм, которые разрезали иа нять полос н выдерживали в сушильном шкафу при температуре 140°С для ускоренного старения. Далее определяли время до того момента, когда наступит хрупкость образцов.
В табл. 1 приведены сравнительные данТаблица 1
ПО изменению цвета и хрупкости нарезанных полос (см. табл. 3).
Таблица 3
Пример 4. Стабилизировали диоктилфталат. Из диоктилфталата и перечисленных ниже в табл. 4 стабилизаторов готовили смеси по 3 г, которые затем в закпытом сосуде в присутствии кислорода нагревали до температуры 192°С. Далее определяли время до тоные о стабплпзуюшем действии предлагаемых и нззестпых стабилизаторов - тритиофосфитов и ароматических фосфитов.
Пример 2. Стабилизировали смесь, состоящую из 40 ч. полихлорвинила с коэффициентом Фикептчера 60, 40 ч. полимера АБС, 20 ч. диоктилфталата и 2 ч. эиоксидированного масла соевых бобов. Из указанной смеси после добавки приведенных в табл. 2 стабилизаторов в течение 5 мин при температуре 175°С путем прокатки получали пленку толщиной 0,5 мм, из которой готовили некоторое количество пластин. Пластины выдерживали
в сушильном шкафу с циркуляцией воздуха при температуре 190°С. Через 60, 75, 90 мин. пластины вынимали и проверяли на изменение цвета (разложение). Результаты приведены в табл. 2.
Пример 3. Стабилизировали смолу МБС (из -фира метакриловой кислоты, бутадиена и стирола), к 100 ч. которой добавляли стабилизатор, указанный в табл. 3, смесь прокатывали в течение 10 мин через лабораторные валки с целью получения пленок, которые затем прессовали с помощью пластинчатого пресса под давлением 20 ати и при температуре +90°С. Из всех пленок, имевших толщину 1 мм, вырезали пять полос, которые выдерживали для ускоренного старения при в сушильном щкафу с циркуляцией воздуха. Стабилизирующее действие определяли
Таблица 2
ГО момента, когда пластификатор поглотит кислород и давление снизится на 20 мм рт. ст. Поглощение кислорода является признаком начииающегося распада.
Результаты приведены в табл. 4
Таблица 4
40
Падение давления на 20 мм рт. ст. через, час
5,75
O.SVo 2,2-бис- (4-гидрооксифенил)
пропана (бисфенол)
7,25 0,2% стабилизатора К° 1 8,50 0,2/о стабилизатора Л 5
50
на) и приведенных ниже в табл. 5 стабилизаторов приготовили смеси по 3 г и затем, как это описано в примере 4, определяли поглощение кислорода при температуре 176°С. Результаты приведены в табл. 5.
Таблица 5
Падение давления на 20 мм рт. ст. через, час
0,1% 4,4-тиобис-(6-грег-бутил-Л1-крезола)
0, триснонилфенилфосфита 0,2% дитретичный бутил-п-крезола
0,2°/о стабилизатора № 3
Предмет изобретения
Способ стабилизации термопластичных полимеров и органических эфиров, например диоктилфталата, введением в них стабилизирующей добавки, отличающийся тем, что в качестве стабилизирующей добавки применяют
продукт реакции между производными фенолов общей формулы
Ri
HO-O-CK2-S-X-OH
где RI - водород или алкильпая группа с 1-б атомами углерода с неразветвленной либо разветвленной цепью,
Rg - алкильная группа с 1-6 атомами углерода с неразветвленной или разветвленной цепью,
X -алкиленовая цепочка с 1-6 атомами углерода, «разорванная карбоксильной группой,
и фосфорным соединением общей формулы
/ОКз
.
где Ra, R4, Rs - независимо друг от друга алкильная, арильная, алкарильная или аралкильная группа, группа ORs, и/или группа OR4, и/или группа ORs может быть замещена хлором.
