СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАРИЛЕНОВ Советский патент 1972 года по МПК C08F132/08 C08F2/06 

Изобретение касается получения термостойких продуктов, которые могут в дальнейшем найти применение в качестве связующих, а также стабилизаторов термоокислительной деструкции промышлениых полимеров.

Известен снособ получения термостойких растворимых олигоариленов нутем окислительной дегидрополимеризации конденсированных ароматических углеводородов в среде органического растворителя в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и окислителя - хлорной меди. Недостатком способа является необходимость применения больших количеств дорогостоящей СиСЬ, нерастворимой в реакциоиной массе, что существенно увеличивает гетерогенность системы и создает трудиости при последующем разделещп продуктов реакции.

Предлагается способ получе 1ия растворимых термостойких олигоариленов на основе кондеисированных ароматических соединений с исиользованием ароматических нитросоединеиий в качестве окислителя. Примеиение ароматических нитросоедипеиий позволяет получать более высокие степени превращения моиомеров; дает возможиость более широко варьировать свойства олигоариленов (молекулярный вес, термостойкость, температура размягчения и др.); снижает расход нромывающего агента для отмывки олигоариленов, позволяет отделять непрореагировавн1ий окислитель физическими методами и повторно использовать его, что значительно уирои1,ает и удешевляет технологию. Окислитель достуисн и дешев.

Реакцию дегидрополимеризации конденснроваипых ароматических соединений (нафталина, антрацена, фснантрена) ведут в растворе, преимущественно бензольном, ири темиоратуре 30-80°С в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса и ароматических иитросоединений.

Полученные олигоарилены размягчаются ири темиературах 150-280°С и хороню растворяются в обычных органнческих растворителях: бензоле, хлороформе, тетрагидрофуране и т. д., причем коицеитрация растворов может достигать 25 г/100 мл и болое. Термостойкость олигоариленов, полученных иредлагаемым способом, и оценеииая как температура, ири которой на воздухе разлагается 50% веса образца ( ) находится в пределах 500- 615°С. После отверждепия олигоарилены г,ыдсржнвают длительное воздействие высоких темиератур в инертной атмосфере и на воздухе.

водного Aids. Смесь нагревают до 60°С, в нее медленно вводят 1 моль (103 мл) нитробензола. Синтез продолжается 3 час, после чего полимер высаживают метиловым спиртом, отфильтровывают и промывают метиловым спиртом. Промытый полимер экстрагируют бензолом и иереосаждают метиловым спиртом. Далее продукт отфильтровывают и подвергают термообработке при 125-135°С в вакууме 3-10 мм рт. ст. в течение 20 час. Получают 68 г растворимого и 22 г нерастворимого в бензоле олигомера. Общий выход 70% в расчете на нафталин. Растворимый в бензоле олигоарилен характеризуется Мц 1100, термостойкостью 610°С и температурой размягчения 200°С.

Пример 2. Методика та же, что в примере 1, но время синтеза 24 час. Получают 128 г растворимого в бензоле и 36 г иерастворимого в беизоле полимера. Общий выход 130% в расчете на нафталин. Растворимый в бензоле олигоарилен характеризуется Мп 1500, термостойкостью 510С, температурой размягчения 230°С.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 1 люль (128 г) нафталина, 6,7 моль (0,5 л} бензола, 2 моль (266 г) безводного А1С1з и 0,5 моль (84 г) лг-дипитробензола. Синтез проводят в течение 6 час при 60°С. Дальнейшую обработку полимера ведут по примеру 1. Получают 60 г растворимого в бензоле и 66 г нерастворимого в бензоле полимера. Общ.ий выход 98% в расчете иа нафталин. Растворимый в бензоле олигомер характеризуется M|, 1000, термостойкостью J50K 610°С и температурой размягчения 180°С.

Все нерастворимые в бензоле полимеры растворяются па 60-80% в бромбензоле, тетрагидрофурапе и некоторых других растворителях.

Предмет изобретения

Способ получения олигоариленов окислительной дегидрополимеризацией конденсированиых ароматических углеводородов, например нафталнна, в среде органических растворителей, например бензола, в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и окислителей, отличающийся тем, что, с целью увеличеПИЯ степени конверсии мономеров и упрощения технологии процесса, в качестве окислителей применяют ароматические нитросоединения, например нитробензол.