СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРБОЦИАНИНОВЫХКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1974 года по МПК G03C1/20 G09B23/08 

1

Изобретение относится к получению новых трикарбоцианиновых красителей, которые могут быть использованы в качестве спектральных сенсибилизаторов фотоэмульсий для красной и инфракрасной зоны спектра, а также в качестве активной среды для генерации лазерного излучения.

Известен способ получения трикарбоцианиповых красителей, в которых у и у - положения полиметиновой цепи включены в углеводородный цикл.

Способ состоит в конденсации четвертичной соли гетероциклического основания, имеющего активную метильную группу, с солью дианила а, а - полиметиленглутаконового диальдегида.

Однако красители, полученные по известному снособу, характеризуются ограничением фотоактивности узкой частью спектра.

Предлагается способ получения новых трнкарбоцианиновых красителей общей формулы:

(СН4

/YN

/

.С СН-СН С /Z,

An9

в

X

где хС1. алкоксигруппа, -NHCeHg,

/Y

7

-R

R - алкил, арил;

у-О, S. Se, -СН СН-;

ZСН СН-, -СНа-СНа- или

ариленовая группа; „

An- - анион кислоты, например, 1. Предложенный способ, основанный на выщеуказапной реакции, состоит в том, что четвертичную соль азотистого гетероциклического соединения, содержащего активную метильную группу, подвергают конденсации с солью дианила р-замещенного-аьк-полиметиленглутаконового диальдегида в молярном соотношении 2 : 1 или 3 : 1 с последующим выделеиием целевого -продукта известным приемом.

Использование в синтезе красителей соли дианила (З-замещенного диальдегида вместо соли дианила незамещенного диальдегида позволяет расширить зону фотоактивности красителей.

Пример 1. Смесь 0,0023 г .моль четвертичной соли азотистого гетероциклического основания с активной метильной групной 0,001 г моль хлоргидрата дианила р-заме щенного а,а-нолиметиленглутаконового ди альдегида, 0,002 г моль ацетата натрия или триэтиламЕна ,и 5 мл безводного этилового спирта или 3 мл пиридина кипятят 10 мин Краситель отфильтровывают, промывают и перекристаллизовывают из этилового спирта Получены красители: 1)где .х; МНСбН5, , z, о-фенилен R , и п-2. Выход 55%, т. разл 253°С; максимум поглощения {в этиловом спирте) при 720 им. Найдено, %; I 19,19; 19,42. . Вычислено, %: I 19,21. 2)где л- С1, у О, z (4-фепил)-1,2-фенилен, R - С2Нд, An- 1- и я 2. Выход 27%; т. разл. 268°С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 757 нм. Найдено %: I 17,60; 17,58. Сз9Нз4С1Ш202. Вычислено, %: I 17,57. 3)где .X С1, // S, Z -СНз-СНа-, R C2H5, и n 3. Выход 40%; т. разл. 228°С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 685 нм. Найдено, %: I 24,11; 24,36. C2oH28ClIN2S2. Вычислено, %: I 24,31. 4)где X С, у С(СНз)2, z о-фенилен, . СНз, и /г 3. Выход 52%, т. разл. 249°С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 778 нм. Найдено, %: I 20,98; 21,18. Сз2Нз2С1Ш2. Вычислено, %: I 20,80. 5)где л: С1, i/ S, z о-фенилен, / С2Н5, и п 3. Выход 77%, т. разл. 249°С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 797 .нм. Найдено, %: I 20,84; 20,86. C28H28C1IN2S2. Вычислено, %: I 20,69. 6)где X - С, у О, 2 1,2-нафтилен, R CzHs, An- I- и я 3. Выход 61 %, т. разл. 248°С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 751 нм. Найдено, %: I 18,64; 18,65. СзбНз2С1Ш2О2. Вычислено, %: I 18,50. 7)где х С1, 1/ , z о-фенилен, R С2Н5, An- - I- и п 3. Выход 36%, т. разл. 255°С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 847 нм. Найдено, %: I 20,72; 20,83. Сз2Нз2С112М2. Вычислено, %: I 20,93. 8)где х С, г/ S, 2 1,2-нафтилен, ; C2Hs, и п 3. Выход 84%, т. разл. 266°С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 832 нм. Найдено, %: I 17,64; 17,83. СзбНз2С11М252. Вычислено, %: I 17,62. 9)где X - ОСНз, г/ S, z - о-фенилен, , An- I- и я 3. Выход 62%, г. разл. 196°С; максимум поглощения (в этиловом спирте) при 776 нм. Найдено, %: 1 20,22; 20,34. C29H3lIN20S2. Вычислено, %: 1 20,68. 10)где X С1, i/ S, Z о-фенилен, / С2Н5, и я 4. Выход 44%; т. разл. 262°С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 796 нм. Найдено, %: 1 20,27; 20,30. С29НзоС1Ш252. Вычислено, %: I 20,08. Нример 2. Получение трехъядерных красителей. Смесь 0,0035 г моль четвертичной соли азотистого гетероциклического основания, имеющего активную метильную группу, 0,001 г моль хлоргидрата дианила р-хлора,а-1полиметиленглутаконового диальдегида 0,003 г моль ацетата натрия и 10 мл безводного этилового спирта кипятят 5 мин. Выпавщий краситель отс|)ильтровывают и перекристаллизовывают из смеси спирта и нитрометана. Получены красители: 1)I, где г/ S, z о-фенилен, С2Н5, , и я 2. Выход 46%, т. разл. 253°С; ма,ксимум поглощения (в этиловом спирте) при 842 нм. Найдено, %: I 16,63; 16,70. СзтНзбЬ зЗз. Вычислено, %: I 17,05. 2)I, где Z/ S, z о-фенилен, R , n I и я 3. Выход 76%, т. разл. 253°С, аксимум поглощения (в этиловом спирте) при 814 нм. Найдено, %: I 16,65; 16,41. Сз8Нз81Нз5з. Вычислено, %: I 16,73. Предмет изобретения Способ получения трикарбоцианиновых расителей общей формулы: ,с сн-сн-с z Y An В де XС1, алкоксигруппа, -NHCeHs, /г R - алкил, арил; у -О, S, Se, -СН СН-; zСН СН-. -СН2-СН2- или ариленовая группа; п 2-4-4; An- - анион кислоты, например, I-, т л и ч а ю щ и и ся тем, что четвертичную оль азотистого гетероциклического соедине 5 ния, содержащего активную метильпую труппу, подвергают конденсации с солью диапила р-замещенного а,а-полиметиленглутаконовоего диальдегида в молярном соотношении 2 : 1 пли 3 : 1 с последующим выделением целевого продукта иззостпым приемом.