СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАРИЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C15/02 C07C2/66 

Известеи способ иолучения алкиларилов путем алкилирования ароматических углеводородов олефинами при нагревании в присутствии катализатора, представляющего собой алюмоорганическое соединение формулы AlRnXs-n, где X - галоид; R - алкил с 1-12 атомами углерода, алкенил, арил, арилалкил.

Этот способ не является достаточно эффективным.

С целью интенсификации процесса алкилирования ароматических углеводородов олефинами предлагается в качестве катализатора использовать алкилалюминийгалогенид формулы AlRnXs-n, где , X -галоид, с добавками хлористых солей никеля или вольфрама. Введение добавок в катализатор увеличивает конверсию толуола, а также селективность av килиpoвaния толуола пропиленом с образованием цимолов. При алкилировании на предлагаемом катализаторе в продуктах алкилирования отсутствуют олигомеры и полимеры олефииов и соответственно увеличивается выход алкиларилов. Алкилалюминийгалогенид и соли никеля или вольфрама вводят в реакцию в молярном соотношении 1 : 100. Оптимальное соотношение указанных компонентов равно 1: 10. Исходная концентрация алкилалюминийгалогепида 1,0-Qfll ммоль1мл, а при оптимальном значении 0,02 лшоль/лгл:

Реакция алкилировапия ароматических углеводородов в присутствии указанных катализаторов протекает при атмосферном давлении и нагревании с высокой степенью превращения олефина. Полученные результаты иллюстрируются следующими примерами.

Пример 1. В пятигорлый термостатированный реактор емкостью 0,35 л, снабженный барботером для подачи газообразного олефина, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 150 мл сцинцилляционного особой чистоты толуола, добавляют 0,3 ммоль NiCla и через капельную воронку подают 3 ммоль этилалюминийднхлорида. После этого реакционную смесь нагревают до 60°С и пропускают пропилен в течение 1 час. Получают 258 мл продукта, хроматографический анализ которого показал, что он имеет следующий состав (в вес. O/Q) ; Толуол8,66

лг-Цимол2,6

«.-Цимол20,85

о-Цимол8,63

Диизопронилтолуол42,27

Триизопропилтолуол13,15

минийдихлорида. Получают 310 мл реакционной массы следующего состава (в вес. о/о) Бензол15

Изопропилбензол18

лг-Цямол13

о-Цимол16

г-Цимол33

Триизопропилбензол4

Димер пропилена1

Пример 3. Алкилирование проводят, как в примере 1, но NiCIs добавляют 1 ммоль. Получают 202 мл алкилата. Состав реакционной массы (в вес. %):

Толуол40,6

tt-Цимол14,55

о-Цимол14,1

Диизопропилтолуол15,2

Триизопропилтолуол15,6

Пример 4. Алкилирование толуола проводят, как в примере 1, но вместо NiCb добавляют 0,3 ммоль WCle. Получают 240 мл

реакционной массы состава (в вес. о/д):

Толуол23,8

-Цимол0,905

д-Цимол12,22

о-Цимол15,3

Диизопропилтолуол23,86

Триизопропилтолуол21,4

Алкилирование толуола про1П р и м е р

5.

примере 1, но NiCb берут водят, как

0,03 ммоль. Получают 208 мл алкилата следующего состава (в вес. %):

Толуол14

г-Цимол

17,2

о-Цимол 10,1

Диизопропилтолуол 48,7

Триизопропилтолуол 10,0 в таблице представлены сравнительные данные процесса алкилирования толуола пропиленом при 60°С в течение 1 час в присутствии AlRCb и A1RC12 с добавками хлористых солей никеля или вольфрама.

Из таблицы видно, что добавка iNiCb от 0,01 до 0,1 моль на 1 моль AlRCb примерно в 1,5 раза увеличивает конверсию толуола по сравнению с конверсией толуола при использовании только AlRClj. Добавка NiCb 0,001 моль и 0,3 моль на то же количество A1RC12 снижает конверсию толуола, но увеличивает селективность алкилирования толуола пропиленом с образованием цимолов.

Предмет изобретения

вольфрама вводят в молярном соотношении от 1 до 100.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилалюминийгалогенид берут в количестве 1,0-0.01 ммоль/мл.