СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы,Ы'- Советский патент 1971 года по МПК C07C209/48 

Изобретение относится к сиособу получения нового класса соединений дикарбоновых кислот, содержащих ииромеллитдиимидный цикл, в частности Ы,Ы-(4-карбоксифенил)-пиромеллитдиимида, который может быть использован при синтезе термо- и теплостойких полимеров.

Предлагаемый сиособ состоит из двух стадий. Первая стадия - взаимодействие пиромеллитового диангидрида с /г-аминобензойной кислотой - из-за специфики применяемых амииокислот ведется в диметилформамиде ири теАМпературе не выше 50°С при интенеивном перемешивании. Вторая стадия - циклизация выделенной при этом тетракарбоновой кислоты - ведется в растворителе, инертном но отношению к циклизуемому иродукту, при температуре не ниже 180°С.

В качестве растворителей могут применяться высококипящие растворители такие, как нитробеизол, тетраметиленсульфон. После циклизации продукт выделяют, сушат и перекристаллизовывают из органических растворителей. Выход продукта 89-90%.

Полученное соединение растворяется во многих органических растворителях - диметилсульфоксиде, тетраметиленсульфоне, диметилформамиде, диоксане и т. д., что значительно расширяет область применения соединений подобного рода. Кроме того, эти соединения обладают высокой реакционной способностью и могут найти прпменеиие в химии термо- и теплостойких полимеров.

П р и м ер. 219 вес. ч. ппромеллитового ангидрида и 276 вес. ч. /ьамипобензойной кислоты растворяют в 1200 мл диметилформамида при 50°С при интенсивном перемешивании, и через 3 час реакцию закапчивают. Полученный гомогенный раствор приливают к ЗОбО мл четыреххлористого углерода, выделившийся продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством чстыреххлорнстого углерода и сушат в вакууме при 30--40°С. Выход промежуточного продукта 92-95% от теоретического (450-470 г).

450 вес. ч. продукта помещают в трехгорлую колбу с мешалкой и трубкой для пронускапия инертного газа и приливают 1000 мл тетраметилепсульфона. Реакцию ведут при температуре Г80°С в течение 5 час. Полученный продукт обрабатывают четыреххлористым углеродом, фильтруют м сушат под вакуумом при температуре 50-60°С. Затем перекристаллизовывают из диметилсульфоксида. Выход целевого продукта 89--90% от теоретического, т. е. 400-410 г.

/ Yif N- I -COQH

liOOC- f

„. представляет собой белый кристаллический порошок с т. пл. 482-485°С. Наличие двух карбоксильных групп подтверждено потенциометрическим титрованием. Присутствие имидпого цикла подтверждает ИК-спектроскопия в области частот 720-1380, 1710 в дуплете с 1780 слг 1 .

П р е д м е т и 3 о б р е т е н и я

Сиособ получения Н,М-(4-карбоксифенил)пиромеллитдиимида, отличающийся тем, что, с целью получеиия высокоактивного продукта с высоким выходом, пиромеллитовый диангидрид подвергают взаимодействию с л-амипобензойной кислотой в среде диметилформамида ири температуре пе выше 50°С с последующей циклизацией выделенного известным способом продукта реакции в среде органического растворителя, например тетраметилепсульфопа, при температуре не ниже 180°С и выделением целевого нродукта известным приемом.