СПОСОБ ПОЛУЧРЕНИЯ МОНОЯДЕРНЫХ АЛКИЛАРЙЛАЛКИЛФЕНОЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C39/12 C07C37/14 

Изобретение относится к способам получения моноядерных алкиларилакилфенолов. Эти соединения являются эффективными неокрашивающйми антиоксидантами для каучуков, резин, пластмасс и других полимерных материалов, а также для моторных топлив и смазочных масел.

По сравнению с известным антиоксидантом класса алкилфенолов - ионолом, несимметричные алкиларилалкилфенолы гораздо менее летучи, что делает возможным применение их в полимерах, перерабатываемых при высокой температуре. Известен способ получения отдельных представителей этой группы соединений.

Так, например, 2-трет-бутил-6-а-метилбензил-п-крезол получают путем каталитического алкилирования 2-грег-бутил-/г-крезола стиролом или 2-а-метилбензил-п-крезола изобутиленом.

Недостаток известного способа состоит в том, что исходным сырьем в синтезе служит дефицитный п-крезол. Это обстоятельство препятствует широкому применению этой группы антиоксидантов.

По данному способу эта цель достигается тем, что указанные соединения синтезируют, исходя из несимметричных 2,6-диалкилфенолов, в частности из 2-трег-бутил-6-аралкилфенолов. Эти соединения раньше были труднодоступными; в настоящее время разработан простой способ их получения непосредственно из фенола.

Способ является новым и состоит в том, что 2-гре7-бутил-6-аралкилфенолы при взаимодействии с формальдегидом и диалкиламином в водно-спиртовой среде при нагревании с высоким выходом образуют соответствующие диалкиламинометильные производные - белые кристаллические вещества. При каталитическом восстановлении аминометильных производных водородом образуются целевые продукты.

Выделение промежуточного продукта синтеза не является необходимым. Аминометильное производное экстрагируют из водно-спиртового раствора органическим растворителем (например, нонаном, деканом, декалином), в среде которого и проводят каталитическое восстановление водородом.

Пример 1. В реактор с мешалкой и обратным холодильником помещают 25,4 г (0,1 г-молъ} 2-грег-бутил-6-а-метилбензилфенола, 150 мл этилового спирта, 4,5 г диметиламина (в виде 30%-ного водного раствора) и при 20-25°С в течение 1 час добавляют 3 г формальдегида (в виде 36%-ного водного раствора). Нагревают 2 час при 75-80°С, добавляют 100 мл декалина, перемешивают, добавляют 300 мл воды, органический слой отделяют, переносят в реактор колонного типа и пропускают водород при 120-140°С.

Выделяюш.ийся диметлламин улавливают водой в поглотительных сосудах. По окончании восстановления сливают раствор, отгоняют большую часть растворителя, остаток охлаждают и выпавшие кристаллы отфильтровывают.

Получают 20,4 г 2-грег-бутил-6-а-метилбензил-4-метилфенола. Аналогичным образом получают другие аминометильные производные.

Пример 2. В реактор помеш,ают 12,4 г (0,04 г-молъ 2-грег-бутил-6-а-метилбепзил-4диметиламинометилфенола, 30 мл декана, 3 г катализатора (палладий на угле) и при температуре 135-140°С в течение 4 час пропускают водород.

После прекращения выделения диметилампна реакционную массу охлаждают до 60°С, отфильтровывают катализатор и отгоняют большую часть растворителя.

При охлаждении выпадают белые кристаллы; их отфильтровывают и перекристаллизовывают из декана. Выход 2-г/ ег-бутил-6-а-метилбеизил-п-крезола 75% от теоретического; т. пл. 63-64°С.

Пример 3. Через реактор колонного типа с неподвижным слоем катализатора (палладий на угле) в течение 2 час пропускают водород (температура в реакторе 180-200°С), а затем охлаждают до 130-140°С и вводят 31,1 г (0,1 г-моль 2-т/ ет-бутил-6-а-метилбензил-4-диметиламинометилфенола, растворенного в 80 мл декалина. В течение 3 час пропускают водород (температура в реакторе 130- 140°С), а затем сливают раствор, отгоняют от него большую часть декалина и остаток охлал дают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход 2-7рег-бутил-6-а-метилбензил-4метилфенола 86-88o/o от теоретического.

Пример 4. В реактор помещают 65 г (0,2 г моль} 2-т/7ег-бутил-6-а,а-диметилбензил4-диметиламинометилфенола, растворенного в 200 мл декалина, 6,5 г скелетного катализатора, полученного при обработке щелочью никельалюминийтитаиового сплава и при температуре 150-160°С в течение 2-3 час пропускают водород.

Реакционную массу отфильтровывают ог катализатора, отгоняют большую часть растворителя. При охлаждении выпадают белые кристаллы с т. пл. 51-52°С; выход 2- / ег-бутил-6-а,а-диметилбензил-«-крезола 80% от теоретического.

Пример 5. В реактор с мешалкой и обратным холодильником помещают 53,6 г (0,2 г-моль) 2-трет-бутил-6-а,а-диметилбензилфенола, растворенного в 250 мл этилового спирта, добавляют 9 г диметиламина, затем 6 г формальдегида (в виде 36о/о-ного водно1Ю раствора), размешивают 2 час при 20-25°С, затем 2 час при 50°С и, наконец, 2 час при 75-80°С. Затем добавляют 200 мл нонана, перемешивают, добавляют 500 мл воды, отделяют органический слой, высушивают его, переносят в реактор колонного типа, описанный в примере 3, и ведут восстановление водородом при 140-160°С.

Получают около 45 г 2-грет-бутил-6-а,а-диметилбензил-га-крезола с т. пл. 51-52°С.

Предмет изобретения

1.Способ получения моноядерных алкиларилалкилфенолов, отличающийся тем, что

2-7рет-бутил-б-аралкилфенол конденсируют с диалкиламином и формальдегидом при пагревании в водно-спиртовой среде с последующим восстановлением полученного при этом продукта и выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при температуре 75-80°С.