Изобретение относится к способам получения биологическиактивного соединения 2,3дихлор-5-циан-2-циклопентен-1 -ол-4-она.
Способы получения перхлорированных циклических оксикетонитрилов в литературе не описаны.
Предлагаемый способ заключается в том, что перхлорированный циклопентендио«, содержащий дихлорметиленовую группу, например 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) - 2-циклопентен - 1,4 - дион, подвергают взаимодействию с И31бытком газообразного аммиака в среде органического растворителя.
Получаемое соединение выделяют в виде четвертичной соли с аммиаком и экстрагируют этиловым эфиром из водного кислого раствора.
Полученный енол является сильной кислотой, хорошо растворяется в воде, рП водного раствора 1,5; образует соли с аммиаком, триэтиламином, металлами.
В обычных условиях енол находится в форме обводненного димера-кристаллы в вйде йитей темно-вишневого цвета с молекулярным весом 500-520 (молекулярный (вес определяют титрованием щелочью и методом криоско пии в диоксане), с т. пл. 56,5-58°С.
120°С, элементарный состав таких кристаллов соответствует формуле СбСЬОзНН.
ИК-спектр доказывает, что при обезвоживании происходит переход от енольной к ке тонной форме
10
При наличии следов влати равно1весие полностью сдвигается в сторону енольной формы. Структура полученного енола доказана элементарным составом, ИК-спектром и окислением его азотной кислотой до дихлормалеинового ангидрида.
Пример 1. 2,46 г (0,01 .лголь) 2,3-дихлор 5-(дихлорметилен)-2-циклопентвн - 1,4 - диона растворяют в 70 мл бензола. В раствор при перемешива-нии механической мешалкой пропускают газообразный аммиак щ течение
30 мин.
Выпавший осадок отфильтровывают, промывают |бензолом, высушивают; затем растворяют в 50 мл 10%-ной соляной кислоты и экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные
После испарения эфира получают 2,45 г темно-вишневых .кристаллов с т. пл. 53- 56°С. После перекристаллизации из смеси этиловый эфир - хлороформ т. пл. 56,5- 58°С.
Пример 2. 2,46 г (0,01 моль) 2,3-дихлор-5(дихлорметилен)-2- циклопентен-1,4-диона растворяют в 100 мл хлороформа. В раствор лри перемеши ва«ии механической мешалкой пропускают газообразный аммиак в течение 40 мин. Выпавший осадок обрабатывают как в примере 1.
После испарения эфира получают 2,35 г темно-вишневых кристаллов с т. пл. кристаллсув 54-56°С. После перекристаллизации из смеси этиловый эфир - хлороформ т. ,пл. 57- 58,0°С.
Пример 3. 2,45 г темно-вишневых кристаллов с т. пл. 56,,0°С выдерживают в эксикаторе до получения постоянного веса вещества. Через сутки получают 1,70 г слегка желтоватого осадка с т. л л. Г18-120,0°С.
Выход В расчете на прореагировавший циклапентендион 90%.
Определение элементарного состава CeCbOaNH. Найдено, %: С1 37,57; N 7,45. Мол. вес 183,4.
Вычислено, %: С1 37,30; N 7,40. Мол. вес 189,96.
Предлагаемый способ позволяет получать биологически-активное вещество с высоким выходом.
Предмет изобретения
Способ получения перхлорированных циклических оксикетойитрилов, например 2,3дихлор-5-.циан-2-циклопентар-1-ол - 4 - она, отличающийся, тем, что, циклопентендион, содержащий дихлорметиленовую группу, подвергают взаимодействию с избытком аммиака в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными способами.
