В известном способе получения г{«с-сополимеров бутадиена-1,3 сополимеризацией его с сопряженными циклическими диенами на катализаторах, состоящих из я-аллильных соединений переходных металлов и органических электроноакцепторных соединений, в качестве сокатализаторов применяются органические электроноакцепторные соединения, которые, оставаясь в полимере, могут вызывать в некоторых случаях нежелательные вторичные реакции, а галохиноны являются даже токсичными соединениями.
С целью расширения возможностей синтеза и для устранения указанных недостатков предлагается получать цис-сополимеры на основе бутадиена-1,3 на каталитических системах я-аллильного типа, где в качестве электроноакцепторной добавки используется алюмосиликат, применение которого приводит, как и в случае других, ранее известных систем л-аллильного типа, к получению статистических цмс-сополимеров бутадиена с сопряженными циклическими диенами, например с 1Циклогексадиеном-1,3, что подтверждается непрерывным изменением температуры стеклования сополимера в зависимости от соотношения бутадиена и циклогексадиена-1,3 в исходной смеси.
лимеров бутадиена применим также для получения статистических 1{«с-сополимеров бутадиена с винилароматическими соединениями, например стиролом.
Процесс сополимеризации проводится в массе или в среде инертного растворителя (алифатические или ароматические углеводороды), предпочтительно при температуре от -25 до
+80°С в ампулах. Компоненты катализатора, сухие и чистые растворитель и мономеры загружают в ампулу в условиях, исключающих попадание кислорода воздуха и влаги. Для проведения опыта в ампулу загружают алюмосиликат (марки А-14), из расчета 0,5- 5 вес. % от суммы мономеров, выдерживают в вакууме при 250-300°С в течение 2-3 час и после охлаждения в токе сухого аргона загружают раствор л-кротил-(пентенил)-никельхлорида в толуоле, растворитель и конденсируют мономеры. Ампулу охлаждают жидким азотом, отпаивают в вакууме и помещают в термостат. После охлаждения ампулы до -78°С для прекращения полимеризации вскрывают
ампулу, полимер высаживают и промывают метанолом, стабилизируют «неозоном Д и сущат в вакууме.
туру стеклования сополимеров определяли на приборе Марея, характеристическую вязкость - в толуоле при 30°С в модифицироУбеллоде по известной
ванном вискозиметре методике.
Примеры сведены в таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕРЕОРЕГУЛЯТОРНОГО СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА- -^с r-tJl'V-.^' '" ^ '- •!!,. ' ^- rti. .ЛТ«^Ч1 | 1970 |
|
SU271018A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1973 |
|
SU380119A1 |
| Способ получения карбоцепных статистических сополимеров | 1971 |
|
SU443592A1 |
| Способ получения статистических сополимеров | 1973 |
|
SU474246A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ | 1972 |
|
SU341240A1 |
| Способ получения полимеров диенов и олефинов | 1973 |
|
SU460730A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРИЗАТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОНЪЮГИРОВАННЫХ ДИЕНОВ И ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПО ЭТОМУ СПОСОБУ ПОЛИМЕРИЗАТЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ | 2003 |
|
RU2326895C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ | 2004 |
|
RU2260600C1 |
| Способ получения статистических сополимеров | 1973 |
|
SU445295A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ С ВИНИЛАРОМАТИЧЕСКИМИ МОНОМЕРАМИ | 1970 |
|
SU284749A1 |
Молярное соотношение мономеров 90 : 10 соответственно. Содержание стирола в сополимере 10 мол. %. Количество бензола, вводимого с алюмосиликатом, 10 лл.
Предмет изобретения
Способ получения ис-сополимеров бутадиена сополимеризацией его с сопряженными циклическими диенами или винилароматическими соединениями в массе или среде инертного углеводорного растворителя с применением катализатора, состоящего из п-аллильных комплексов переходных металлов и электроноакцепторных соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, в качестве электроноакцепторного соединения применяют алюмосиликат.
