СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ НЕРЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C409/24 C07C409/38 

Н аит. СП. Л1 218886 описан стюсоо получсиия исруифрои общей форму,ты К-СО-ОО-RI, где R и Ri являются водородом или каким-либо органическим радикалом, заключающийся в том, что органические гидроиерекиси иодвергают взаимодействию с органическими кислотами при температуре ииже 100°С в ирисутствии катализаторов кислого xapaKTciia с 11ослсдуюн1,им выделением конечных продуктов обычными свойсгвамн.

Выход нерэфи1)ов составляет 30-74%.

С и,слью иовыитении выхода продукта, П11едлагается процесс вести в присутствии водоногло цаюн1его средства, )име) борного ангидрида, безводного су,1ьфата магния.

Пример 1. К смеси 5 г (0,0422 MO.II 98%-ной капроновой кислоты и 0,306 г (0,00295 моль) коннснтрирон.ппюй серной кислоты ири температуре 45С и неремеишвании добавляют 4,65 г (0,050G моль) 98%-ной трет, бутилгидроиерекнси. Смесь иеремешивают в течение 0,5 час н затем добавляют 1,57 г (0,0225 моль борного ангидрида. Перемешивание продолжают еще 0,5 час, после чего борную кислоту отделяют на фильтре, фильтрат иромывают 10%-ным раствором суль()ата натрия и водой.

2 теоретического в нересчете на канронову1)

КНСЛОТу.

Выход трет, бутнлисркаироната в условиях этого опыта в отсутстви борного ангидрида составляет около 60% от теоретического.

Пример 2. К 5,05 г (0,055 л;оль) 99%-ной гпдро11е ич иси трет, бутила при комнат юй темпе)атуре и перемсщиванни добавляют смесь 6,68 (0.11 моль) ледяной уксусной кислоты и 0,57 г (0,0055 моль) ко1щ.ентрнронанной серной кислоты и затем 2,88 г безводного сульфата магния. Температуру реакн,11оино| 1 смеси поднимают до 45С и выдер5живают нрн iiHTenciiiiHOM перемещиванип в течение 3 час.

трет, бути л неранета та определяется lio аиал1Г у 1Сакииоииой смеси полярографичсскн (на фоне сульфита 1атрпя) н со0став;1яет 87% от тсоретического в расчете на исходную гидроперекись.

Выход нерэфира в этих условиях в отсутствии сульфата магния составляет 48-52%.

5

П р и м ер 3. К 5 г (0,055 моль) гидроперекиси трет.бугила при 40°С добавляют смесь 4,88 с (0,055 моль) масляиой кислоты и 0,54 г (0,0055 моль) коит;ентрировапной cepHoii кислоты П 2,86 безводного сульфата магния. 3 Смесь перемешивают в течение 5 час, реакционную массу промывают 10%-ным раствором карбоната натрия и водой. Получено 8,5 г трет.бутилпербутирата 93,1%-ной чистоты, что составляет 89,7% от теоретического.5 Выход перэфира в условиях этого опыта а отсутствии водопоглощаюп1,его агента составляет 48-51% от теоретического. 4 Предмет изобретения Способ получения органических перэфиров по авт. св. № 218886, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс ведут в присутствии водопоглошающего средства, иапример борного ангидрида, безводного сульфата магния.