ВСЕСОЮЗНАЯ ПАТЕНТНО-ТЕХНИЧЕГКАЯБИБЛИОТЕКА Советский патент 1971 года по МПК C07D301/28 C07D303/36 

зрЗая стадия

при применении моноэпоксидных соединений ОНон

Л) 2CH2- CH-R - П)

ОIT

ноне -H2C-N-CH,-CHOH

при применении 1,2-галоидгидринод ОНон

У « 2СН2-ЙН-Й 2М€ОНHal ОН

I

RR

2МеНо1ч-2Н20.

Второе cfnaduff ОН

/

nGH2-GH-GK2Cl МеОН

HOHC-HnC-N-GHo-CHOH

,22 ,

RR

О-СНг-СН-СН, ч /

- 9

НОНС-НгС-М-СНг- GHOH RГR

Для получения высокого выхода моноглицидилрвого эфира, .эпихлоргидрин берут в достаточно большом количестве.

; На I стадии ироцесса наряду с NHaгруппой с моноэПоксидным соединением или галоидгидрином может также взаимодействовать и фенольная ОН-групна. В этом случае после проведения И стадии образуются соединения следующей структуры

9 сН--СП-ОН

О 1хУR

/ НО -НС - HC-N- СН.,- СИ-ОН

Эти соединения также содержат одну эпоксидную и две ОН-группы в молекуле и могут использоваться, как и соединение формулы I. В качестве моноэноксидных соединений в предлагаемом способе применяют окиси алкиленов, например этилена, пропилена, бутилена, стирола, винилциклогексана, глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, тиоспиртов, кислот и др. В ряде случаев более удобно использовать соответствующие 1,2-галогенгидрины, поскольку они имеют более высокую температуру кипения.

При применении окиси этилена или этиленхлоргидрина получают первичные эпоксигликоли, а в случае первично-вторичных эпоксидов или галогенгидринов - соединения с вторичными ОИ-группами.

Пример 1. Смесь 54 г п-аминофенола и 84,5 г этиленхлоргидрина нагревают до 100°С и в течение 8 час равномерно прибавляют 209 мл 20%-ного раствора МаОП, поддер ивая температуру в пределах 100-110°С. По окончании процесса реакционную смесь охлаждают, добавляют 500 г апихлоргидрина, водносолевой слой и кристаллический осадок NaCl отделяют, а воду удаляют из раствора азеотропной отгонкой с эпихлоргидрином. К полученному прозрачному раствору прибавляют в три Приема равными порциями 22 г порошкообразной NaOH при температуре 60-

«-(n-ljCHj-CH-GHgCl «-МеСИ-Нз 0

65°С. По окончании реакции отфильтровывают NaCl и раствор промывают водой, а затем удаляют избыточный эпихлоргидрин иод вакуумом до достижения температуры 90°С. Продукт реакции (выход 118 г, 94% от теоретического) содержит 16,2% эпоксидных групп и 13,8% ОН-групп. Расчетпое содержание функциональных грунн в соединении формулы I (R n) составляет соответственно 16,85 и 23,42%.

Пример 2. Смесь 54 г ортоаминофенола и 130 г бутилглицидилового эфира нагревают при 130°С 4 час, затем охлаждают и добавляют 470 г эпихлоргидрина. К полученному раствору при 60-70°С прибавляют в несколько приемов 44 г порошкообразной NaOH.

По окончании реакции соль отделяют, раствор промывают водой и удаляют эпихлоргидрин под вакуумом до температуры 100- 115°С. Продукт реакции (выход 210 г, 98% от теоретического) содержит 9,6% эпоксидпых и 8,2% гидроксильных групп.

Теоретическое содержание этих соединения формулы П1 составляет венно 10,11 и 8,01%.

О Л /

0-CH|vGH-GH2

.N- CH2 CH-CHrOC tHg IСНа ОН

ПН-СН,ОС4Нд

ч он

предмет изобретения

Способ получения эноксидных соединений, содержащих гидроксильные группы, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента эиоксидных соединений, аминофенол конденсируют с моноэпоксидным соедине5нием общей формулы СН2-СН-R, где / О R 7 CH2Hal, при их молярном соотношении 1 : 2, или с 1,2 - галоидгидрином и щелочью5 6 при молярном соотношении 1:2:2, и затем полученный продукт обрабатывают эпихлоргидрином и щелочью при молярном соотношении 1 : п : 1, где .