СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМАРАНОНА-2 Советский патент 1971 года по МПК C07D307/83 

Изобретение относится к способу .получения кумаранона-2, применяемого в качестве полупродукта при синтезе различных органических соединений.

Известен снособ получения кумаранона-2 циклизацией о-оксифенилуксусной кислоты при нагревааии с выходом lU7o- Исходную о-оксифенилуксусную кислоту получают в несколько стадий из салицилового альдегида, изатина, о-нитрофенилуксусной кислоты или производных миндальной кислоты.

С целью увеличения выхода целевого продукта азид оензофуран-1;-карооновой ки-слоты кипятят в уксусной ,и/или соляной кислоте с последующим выделением целевого продукта обычным icnocoooM.

Ир.имер 1. К раствору 3,74 г азида бензофуран-2-карбоновой кислоты в 20 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 2,4 г концентрированной соляной кислоты, нагревают лри слабом кипении 15-20 мин и упаривают в вакууме. Остающееся масло экстрагируют эфиром, промывают экстракт водой, сущат и отгоняют эфир. Остаток (закристаллизовывающееся лри охлаждении масло) перегоняют при обычном давлении. Собирают фракцию с т. кип. 247-2о5°С/745 мм, получают 7,7 г продукта (ромбические иглы), т. пл. 28- 28,5°С (из воды) (по литературныл данным т. пл. 29°С). Строение полученного продукта

подтверждено также сравнением его i Ф- и ИК,-€пектров со спектрами кумаранона-/;, синтезированного из о-метоксиминдаль)1ои кислоты.

Пример 2. К раствору 3,74 г аанда бензофуран-2-карооновой кислоты в 18 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 3 мл воды, нагревают при слабом кипенин 30-40 мин и упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают эфлром, экстракт промывают водой, сушат п эф.ир отгоняют. При перегонке остатка при ооычном давленш собирают фракцию с т. кип. 248-2о5 С/7оО мл1, получают 1,6 г (Ь1%) лродукта, т. пл. 2а-2У С (.из ВОДы).

lip и мер 3. Смесь 3,74 г азида оензофуран-2-кар6оно,вой кислоты в 20 мл разбавленной (1:1) кислоты натревают 15- 20 мин при слаоом кипении л упаривают в вакууме. Иосле экстрагирования остатка 300 .ил эфира, сушкн экстракта и отгонки эфира перегоняют остаток при ооычном давлении, соблрают фракцию с т. кип. 245-250С/740 мм, получают 1,55 г (60%) кумаранона-2, т. ал. 27-28°С (из воды).

Пример 4. Получепне азлда бензофуран2-,карбоновой кислоты.

К раствору 7,7 г азида натрия в 50 мл воды при О-5°С и энергичном перемешиванни прибавляют по каплям за 30 мин ра.створ

18 г хлорангидрида бензофуран-2-карбоновой кислоты в 100 мл эфира, перемешивают 1 час при О-5°С, затем 1,5 час при 20°С. Эфир удаляют током воздуха, осадок отделяют, промывают ледяной водой и еушат. Выход 16,8 г (90%). Бесцветные листочки (из этилового спирта) с т. пл. 109°С (по литературным данным т. пл. 109°С).

Предмет изобретен и я

Способ получения кумара:Нона-2, отличающийся тем,-что, с целью увеличения выхода целевого продукта, ааид бензофуран-2-карбоновой кислоты кипятят в уксусной и/или соляной кислоте с последующим выделением целевого продукта обычным способом.