В П Т Б Советский патент 1973 года по МПК C07H15/00 

Изобретение относится к способу яолучения Д-глюкофуранозидов общей фор1мулы Rg-O-GH, IRs-O-CH о «я o-R. CHOR, U) ,3 2 / СН-СН I 0-Е, где RI - низший алйфатичеокий углеводородный остаток, незамещенный или замещенный акси- или низши1ми алкоксигрушпами, незамещенный .или замещенный в данном случае низ1щи,м;и алкильными гругапами низщий ци1клоалифат,ичеакий угл-евояородиый остаток или бензил, незамещенный или замещенный в (Кольце; R2 - водород ИЛИ ацильный остаток алифатичеокой, ароматической или аралифатичеакой «арбоиовой иислоты; Кз - водород ИЛИ НИЗШИЙ алифатический углеводородный остаток; Rs и Re - бензил, незамещенный иЛИ замещенный в ко;л,ьце, причем если Ra - иизший алифатический углеводородный остаток, то группы RI и Ra вместе содержат не менее 3 атомов углерода; а также солей этих соединений. В указанных соединениях Ri представляет сОбой низшие алмильные Или алкенильные остатки, которые М01гут иметь -в качестве за(М-естителей одну, две или неаколыко окс-иили низших ал1К01КСИ:Груп1п; циклоалкил, содержащий 3-8, преимущественно 5-6 атомов углерода в кольце, ;ЦИ|Клоалкенил, содержащ ий 5-8, пред|почтительно 5-6 атомов углерода в кольце. Циклоалифатичеокие углеводородные остатки могут быть замещены на «изшие алкильные груплы, бензольное кольцо может быть замещено на «изшие алкильные И/или зтерифицнрованные в простой ИЛИ сложный афир гидроксильные группы, как низшие алкокси- или низщие алкилендиаксигруппы, и/или атомы галогена, трифтор1метильные группы-. R2 может представлять собой ацильный остаток низшей алкановой ИЛИ низшей алкеновой карбоновой кислоты, например уксусной или пропионовой, или алкандикарбоновой кислоты с 2-7, .преимущественно с 3-6 атома.ми углерода, а также низшей алкендикарбоновой кислоты с 4-7 атомами углерода. Примером таких кислот являются мал|Оновая, 2-1метилянтарная, глутаровая, 3-метилглутаровая, 3-этилглутаровая, адипиновая, .малеиновая, фу(маровая, пиме линОВая кислоты, преимущественно янтар ная. Остаток Rs Обозначает низший ал,кил или иизший алкенил. Останки Rs и Re содержат те же заместители, что и бензольные «олйца Б остатке Ri. Под н.изшими углеводородными остатками подразумеваются соединения, содержащие до 7, лреимущественйо до 4 атомов у1глерода, напрнмер метил, этил, н-пролил, изопропил, нбутил, изобутил, 0тор-бутил, трет-бутил, нпентил, изаиентил, неолент.ил, н-тексил, -изо гексил, н-гаптил или изогептил. Представителями аизщих алкеннлов являются, например, аллил, металлил или 2-бутеНИЛ. Среди низщих алкоксигрупп можно назвать (Метокси-, ЭТ01КОИ-, н-пронилокси-, изопропилакси-, н-бутилакси-, изобутилокси-, ннпентилокси- и н-гвксилоксигруппы. Замещенные аксигруппами и низщими алкоксигруппами низшие алифатические углеводородные остатки могут представлять собой OiKCH- или низшие алкоксиалкилъные остатки, например оксиметил, 2-оксиэтил, 2-оксипроп.ил, З-оксипропил, 2-1метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-метокси;прапил, З-метоксинро-пил или 3-этоксиПрапил. Из ци1клоалкильных остат1ков, незамещенных, моно- или полизамещенных низшими алкильными, шревмущественно метиловыми .группами, можно назвать щиклопроиил, циклобутил, циклопентил, циклогвксил .или ЦИК.логептил, а из циклоалкенильных остатков - незамещенные или за мещенные 2- или 3-циклопентенил, 2- или З-Диклогаксенил, 2-, 3- или 4 - цикл 01гептен.и л. Бензольные кольца .могут быть гмоно- ил.и полиза1мещ.енны.ми, причем при полиза,ме.щении заместители iMoryT быть различными. Из .галогенов могут быть названы фтор, хлор и брам. При монозамещении в .ядре заместители преимущественно находятся в л-положении. Способ получения соединений форлплы I основан на известной в органической химии реакции этерификац1ии и заключается в том, что Д-гл1Ю|Кофурано.зу общей но-сн, Rg-O-CH ,GHOR, (П) сн сн где RI, R2 и R5 имеют вышеужазанные значения, Rg. - низщий алифатический углеводородный остаток, обрабатывают реакционноспособ.ны;м сложным эфиром общей формулы Re-ОН, .где Re имеет вышеуказанные значения. Целевой продукт выделяют в виде его ацильного производного или производного со6 свободной оксигруппой в Положении 3, в виде смеси аиомеров или в виде отдельных аномеров, .или лереводят его в соль о бычньши приемами. Длл синтеза обычно используют примерно эквивалентное количество .ионноспос0бного сложного эфира спирта Re-ОН и проводят ИГО в присутствии вещества основного характера, что позволяет этерифИдировать в простой эфир свободную OiKCHirpymmy в положепии 6, не оказывая существенпого воздействия на свободную гидро,ксильную группу в положении 2. В качестве реакционноспособного сложно.ро эфира применяют чаще всего галогенид, например хлорид, или бромид, или сложный эфир сильной органической сульфоновой кислоты, например г-толуолсульфо:новой. В качестве вещества основного характера применяют, например, гидроокиси щелочных или щелочноземельных (металлов, в частности гидроакись натрия или калия, ил:И же карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, например, углекислый натрий или калий, а также окись серебра. Реакцию проводят предпочтительно в присутствии растворителя, например диоксана или диметилсульфоксида. Соединения формулы I, содержащие ненасыщенный низший алифатический углеводородиый остаток, как низщий алкенильный, например аллиловый, можно гидрировать в присутствии палла.диевого катализатора, Из соединений фор41улы I, в которых R2 - ацильный остаток, (можно получить свободное основание при обработке гидроокисью или карбонато.м щелочного или щелочноземельного металла, или окисью серебра в водной или спиртовой сре.де. В соединениях той же формулы, в которых R2 - во.дород, свободная гидроксильная группа 1может быть этерифицирована в сложный эфир обработкой ацилирующим.и средствами. АЦЕЛированию подвергают иреимущественно соединения, в которых Rs - низший алифатичеокий углеводородный остаток. В качестве апилирующих средств применяют про.изво.дные кислот (в случае .дикарбоновых кислот их -моношроизводные), напри.мер ангидриды, а также галоидангидриды, особенно хлоравгндриды. Процесс проводят в присутствии кислых .или основных катализаторов, например пиридина. Реакцию обмена с галоидангидридами карбоновых .кислот, на(при.мер с хлорангидридами, в частности с Мо.нохлорангидр.идом я.нта.рной кислоты, можно проводить в присутствии акцепторов кислоты, таких, как третичные основания ил.и уксуснокислый натрий. Этерификацию свободной гидраксильной группы в сложный эфир можно осуществлять также с помощью карбоповых кислот в присутствии пригодных ля этого конденсирующих средств, на.приМер дициклогексилкарбодиимида, или же еакционноспособных сложных зфиров кар56

боковых кислот, «ак сложные эфиры этихонном испарителе в вакууме -и остаток эксткислот с N-oiKCHH;M;HHocoeaHHeKHfliMH, .на примерратируют .хлорофор.мом. Экстракт промываЫ-гидроксисукцИнимида.ют водой до нейтральной реакции, сушат над

Соедииения фор1мулы I, где R2 - адил, со-сульфатол натрия и упаривают. Остаток дидержащие, например, свободные жар.боксиль- 5стиллируют и получают этил-З-О-н- пропилные груопы, iMOinT быть получены в свобод-5;6-бис-6-(4-хлорбензил)-О - тлюкофуранозид,

нам виде или в виде их солей общеизвестны-светло-желтоемасло, т. кнп. 195°С/0,01 мм;

ми способами. Соли соединений со свободной « ц -17 ±1° (с 1, хлороформ).

кар1б0:ксильной группой, иапример, соли ще-При элюированин смесью хлороформа и

лочных металлов, в частности яатрия или ка- 10этилацетата (85:15) смесь аном.еров разделяЛИ1Я, а также щелочноземельных .металлов,ю ,„а чистые аномеры тогакослойной хроматонапри,мер вдагаия или кальция, или аммоние-графией на силвкагеле. Дл1я а-аномера Rf

вые соли, например соли с аммиакам или op-Q 50; а ° +24±Г (, хлороформ);

ганичеоки,ми основаниям, как низшие триал-б-ано,мера Rt 0,24; 45±Г

киламины, например, триметиламвн или три- 15. Г , . --и

этиламин, ИСПОЛЬЗУЮТСЯ для выделения сво- „ i, л,...

бодных соединений .„ Д получения исходного вещества раствоСоединения формулы I ,могут быть полУче-§2 г 1,2-О-из(п:ропилиден-3-О-аллил-а-/ -,гл,юяы в виде отдельных чистых а- или р-анаме-«офуранозы в 800 лл этанола гидрируют ров или ж.е в виде их смеси. Смеси мож«о 20присутствии 1 г 10%-ного катализатора (па,разделить на чистые аномеры, например, на угле). Катализатор отфильтровыва

тонкослойной хроматографией. Обычно фильтрат упаривают и остаток обезг деляют более эффективный из ано,меров.живают в глубоком вакууме. Получают 1,

Синтез предлагаемых соединений проводятО-изо,пропилиден -J - О - пропил а-Б-глюков присутствии разбавителей или растворите- 25ФУРанозу; aj - -49±1 (с- 1, хлоролей, В случае необходи1мости при охлажденииформ).

или нагревании, при повышенном давлении и/К раствору 206 г 1,2-О-изопропилиден-З-Оили атмосфере инертного газа, напримерн-пропил-а-)-глюкофуранозы в 500 мл абсоазота.лютн0;го пиридина прибавляют раствор 240 г

Соединения фор-мулы II могут быть получе- 30тритилхлоридавВООлл абсолютного пиридина,

ны, например, после предварительной заши-Выдержав реакционную смесь 3 суток, отделяты свободной .гидроксильной группы в поло-ют осадок и прибавляют в фильтрату воду до

жении 6 в 1,2-ацетализова1Нной или кетали-слабого помутнения. После стояния в течезованной 3 О-К°-1)-глюкофуранозе, напри-ние 15 л«н выливают смесь на 8000 жл ледяной

мер, введением тритиловой группы (обработ- 35воды. Верхний слой декантируют от резинока тритил.хлоридом в присутствии пиридина)образного остатка, перемешивают три раза с

или этерификацией в сложный эфир органи-порциями ледяной воды по 2000 мл и затем

ческой сульфоновой кислотой, путем этерифи-экстрагируют 1500 мл хлороформа. Экстракт

кации гидрожсильной группы :в положении 5промывают до нейтральной реакции последов простой эфир реакционноспособным слож- 40вательно 10%-ной уксусной кислотой, насыньш эфиром спирта формулы Rg-ОП в при-щенным водным раствором бикарбоната натсутствии вещества основного характера, какрия и водой, сушат над сульфатом натрия,

окись серебра, и последующего омыления вупаривают в и обезгаживают в глусвОбодную гидроксильную группу в положе-боком вакууме. Остаток содержит 1,2-О-изонии б либо одновременно с гидроксильными 45пропилиден-3-О-н-пропил-6-0-тритил- а - D группами в положениях 1 и 2, например, вглюкофуранозу, при обработке пиридинового

присутствии 1КИСЛОТЫ, такой как соляная, либораствора которой уксусным ангидридом выдеселактивно, например, кратковременной обра-ляют 1.2-О-изопропилиден-3-О-н-пропил-5-Оботкой соответствующей кислотой. Из обра-апетил-б-О-тритил-«-О-глюкофуранозу, т. пл.

зующегося продукта исходное вещество мо- 50175-176°С; ос -41 ± Г (с 1, хложет быть затем получено обычным образом,роформ). например, обработкой спиртом, содержащим

остаток RI, в присутствии соляной кислоты.Раствор 280 г 1,2-О-изопропилиден-З-ОНа каком-либо этапе получения исходныхн-пропил-6-О-тритил - а-О-глюкофуранозы в

в еществ в положении 3 шжно иметь свобод- 55400 мл диметилсульфоксида прибавляют по

ную гидроксильную группу.кап-лям к сзспензии 51 г тонко измельченной

Пример 1. К раствору 3,74 г этнл-3-О-н-гидроокиси калия в 150 жуг диметилформамипропил-5-О-(4-хлорбензил)-О - глюкофурано-да. Реакционную смесь нагревают до 55-

зида в 10 мл абсолютного диоксана прибав-60°С и в течение 5 час прибавляют по каплям

ляют 0,56 г тонко измельченной гидроокиси 60смесь 130 г 4-:Хлорбензилхлорида и 20 мл

калия и 2,09 г карбоната калия, нагреваютдиметилсульсЬоксида. После охлаждения перемешивании до 80-90°С и добавляютливают на 500 мл ледяной воды и экстрагив течение 40 мин по каплям раствор 4,82 груют хлороформом. Экстракт промывают во4-хлорбензилхлорида г. 2 мл диоксана. Основ-дои до нейтральной реакции и после сушки

ное количество диоксана отгоняют в ротаци- 65ЯРД сульфатом натрия упаривают в вакууме.

(л - 1 Y ттплптППМ 1

Получают 1,2-О-изоп-ропилиден-З-О-н-пропи.л5-О - (4-хлорбензил) - 6-О-тритил-а-/)-глюкофуранозу, которую лерерабатывают дальше без ОЧИСТ1КИ.

К -раствору 10 г 1,2-О-изо:прапилиден-3-О-нпропил - 5 - О - (4-хлорбензил) -6-О-тритил-а-/)глюкофураиозы в 100 жуг ледяной уксусной 1КИСЛОТЫ прибавляют при .комнатной температуре 20 мл 1 н. СОЛ.ЯИОЙ кислоты, охлаждают до 0°С и .выкристаллизовывающийся тритиловый сгтирт отфильтровывают. К фильтрату .прибавляют 200 мл во1ды и экстрагируют 1иро.сты;м эфирогм. Экстракт ярамывают до нейтральной реакции насыщенным раст1вором бикарбоната .натрия и водой, сушат и упаривают в при 40° С. Остаток раство.ряют в хлороформе и хроматографируют на силикагеле, вьшьшая сначала тритиловый сПИрт. Метанолом вымывают 1,2-0-изо;Про:пилиден-3-О-н-:про.пил-5-О-(4-хлор|бен;зил)-а - Dглюкофуранозу, раствор упаривают в вакууме и остаток перегоняют в .глубоко.м вакул ме. При 190° С/0,1 мм получают целевой .продукт в виде бесцветного .масла.

К раствору 3 г 1,2-О-изо.пропи.ли.ден-3-О-нлропил-б-О-(4-хлорбензил)-O-D - тлюкофуранозы в 42,75 мл абсолютного эталона пр-ибавляют 7,25 мл 6,9 «. зтанольнОГО раствора соляной кислоты и оставляют на 17 час при комнатной температуре. После этого охлаждают до О-5° С, нейтрализуют 10 н. водным раствором гидроокиси натрия и отгоняют основное количество этанола при 40° С в вакууме. К остатку прибавляют 20 мл воды, экстрагируют простым эфиром, промывают экстракт водным раствором бисульфита натрия и водой, сушат над сульфатам натрия и уцаривают в BaiK}i iMe. Остаток перего.ня.ют в тлубо;кам .и получают этил-3-О-н-пропил-5-О-(4- хлорбензил) - D - глюкофлфанозид. бесцветное масло, т. кип. 190° С/0,02 мм, 39± 1° (с 1, хлороформ).

Анало.гично шоллчают

этил - 3-О-метил-5,6-ди-О-бензил-1)-глюкофуранозид, светло-желтое масло, т. кил. 180°С/ 0,02 мм; -31 + 1° (, хлороформ); для сс-аномера ,45; а + +34±1° (, хлороформ); для р-аномера 0,23; б1 ± 1° (, хлороформ) ;

втор-бутил-3-О-метил - 5,6 - ди - О - бензил-D1глюкофуралозид, светло-желтое масло, т. кип. 2СЮ°С/0,05 мм; -24 ± Г (с 1,хлороформ) ;

этил-3-О-метил-5,6-ди-О- (4 - метилбензил) / -глюкофуранозид, светло-желтое масло, т. кип. 195° С/0,03 мм; а g - 14 ± Г

(с 1, Хчтороформ);

9тил-3-Онметил-5,6-ди-О-(4-хлорбенз.ил)- D ттлюкофуранозид, светло-желтое масло, т. кип. 190° С/0,01 мм; 14±Г (с 1, хлороформ) ;

этил-3-О-аллил-5,6-ди-0-бен:зил - D - -глюкофуранозид, светло-желтое масло, т. кип. 200° С/0,03 мм; а 2° - 18± 1° (с 1, хлорофор.м);

этил-3-О-н-про;пил-5,6-ди-0-бензил - D -глюкофуранозид, светло-желтое масло, т. кип. 220° С/0,03 мм; a g -24±1° (, хлорофор1м);

этил-3-О-аллил 5,6-Д|И-0-(4 - метилбензил) D - глюкофуранозид, светло-желтое масло, т. кип. 2.15°с/0,02 ajg -10±Г (с 1, хлороф.орм);

этил-5,6 - ди - О - бензил-О-глюкофуранозид, светло-желтое масло, т. кип. 215°С/0,02 мм, 17±Г (, хлороформ);

н-бутил-3-0-н-про-пилн5,6-ди-О - (4 - хлоробен.зил) -Д-глюкофурано.зид, светло-желтое масло, а ° -21±Г (с 1, хлороформ);

н-бутил(-3-метли-5,6-ди-О-(4 - хлорбензил) /)-1глю.кофуранозид, светло-желтое |масло, а 20 -20±Г (, хлороформ).

Пример 2. К раствору 15 г этил-3-О-метил-5,6-ди-О-бензил- - глюкофуранозид а в 30 мл абсолютного пиридина прибавляют 41 г мелкоразмолотого ангидрида янтарной к.ислоты и нагревают при перемешивании до

70° С в течение 28 час без доступа вла-ги. К остатку, получаемому после выпаривания при 55° С в .вакууме, прибавл-яют 45 мл ледяной воды и взбалтывают 5 мин. Затем экстрагируют эфиром, промывают 5 раз ino 60 мл

охлажденйой лъдом 2 н. соляной кислотой и 50 мл ледяной воды, сушат эфир.ную фазу и выпаривают в вакууме. Остаток растворителя удаля.ют в глубоком вакууме при 20° С и получают ЭТИЛ-.2-О- (р-карбоксипропионил) -3О-метил-5,6-Д1и-О-бензил - D - глюкофуранозид в виде тягучего масла.

Выдержав некоторое время вышеуказанное соединение с избыткам 1 н. водноэтанольного раств.ора гидроокиси натрия, .после омыления

получают этил-3-О-метил-5,6-ди-0-.бензил-Лглюкофуранозид.

Для сс-аномера ,45; а +34 ± 1° (с 1, хлороформ); .для р-аномвра ,23; 61±Г (, хлороформ).

Раствор .продукта в эфире взбалтывают с теоретически необходимым количеством раствора двууглекислого натрия. После выпаривания эфира в вакууме разбавляют водой до

получения прозрачного раствора, который подвергают лиофильной сушке. Из лпофилизата при разба1влении водой получают водный раствор (концентра.ция не ниже 10%) натриевой соли этил-2-О-(р-карбаксипропиопил) -3-О-метил-5,6-ди-О-1бензил- Ь - глюкофуранозида.

Пример 3. К раствору 2,75 г а.игид.р1ида янтарной кислоты в 20 мл абсолютного пиридина прибавляют раствор 10 г этил-3-О-н-пропил-5,(3-ди-0- (4-хлррбензил) - D - тлюкофураНозида в 20 жл абсолютного пиридина и оставляют смесь без доступа влаги на 48 час при 70° С. После упариваеия в вакууме ери 55° С К остат1ку прибавляют 45 мл ледяной воды и взбалтывают 5 мин. Затем экстрагируют водой, промывают эфирную фазу 5 раз по 50 мл охлажденной льдом 2 н. соляной кислотой и 50 мл ледяной 1воды и сушат над сульфатом натрия. После отгонки эфира в вакууме из остатка удаляют последние количества растворителя в глубоком вакууме и получают этил-2-О-(р-1карбо(коипропионил) 3-0-н - пропил - 5,6-ди - О - (4-хлорбензил)-Dглюкофуранозид в виде тягучего масла. После короткого стояния раствора этого соединения с избытком 1 к. водноэтанольного раствора гидроокиси .натрия сложный эфир количественно омыляется. Получают этил-3-О-нпропил-5,6-ди-О - (4 - хлорбензил) - /)-глюкофуранозид; для а-аномера Ri 0,50; + 24 ± Г (с 1, хлороформ); для р-ано,мера г 0,24; -45±Г (с 1, хлорофо.р;м). К раствору продукта в эфире прибавляют 25 необходимое количество двутеоретичеоки необходимое количество двууглекислого натрия в лоде и отгоняют эфир в ваиууме при 20° С. Затем разбавляют водой до получения прозрачното раствора (9,5%). После лиофилъной сушки получают иатрие- зо вую соль этил-2-0-(р-карбоксипропионил)-30-н-пропил-5,6-ди-О - (4-хлорбензил) - D-глюкофура«оз.ида в виде тяг чего масла. Пример 4. К раствору 2,55 г ангидрида янтарной кислоты в 20 мл абсолютного Пири- 35 дина прибавляют 10 г этил-3-0-н-про:пил-5,6-ди-О-бензил-В-глюкофуранозида и выдерживают 48 час при 70° С. Остаток после упаривания IB вакууме при 55° С размешивают 30 мин с 45 мл ледяной воды, затем экстра- 40 гируют эфиром. Экстракт промывают 5 раз по 50 мл охлажденной ЛВдом 2 н. соляной кислотой и 50 мл ледяной воды, сушат над сульфатом натрия и выпаривают в . Последние количества растворителя отгоняют в 45 глубоком ;вакууме и получают этил-2-О- (ркарбоксипропионил) - 3-О-к-пpoпил-5,б-диO-бeнзил-Z)-глюкoфypaнoзИд в виде тягучего масла. При обработке раствора соединения избытком 1 н. водно-этанольного раствора гидроокиси натрия в течение короткого времени сложный эфир количественно омыляется. Перегонкой остаТ1ка, образующегося после испарения растворителя, получают этил-3-О-н- 55 пропил - 5,6-ди-0-бензил-.Г -глюкофуранозид, т. кип. 220° С/0,03 , светло-желтое масло; -24 ±1° (, хлороформ). К раствору продукта в эфире прибавляют теоретичеаки необходимое количество двуугле- 60 кислого натрия в ваде. При 40° С в ваку уме от смеси отгоняют эфир. После лиофильной сушки водного раствора получают натриевую соль ЭТИЛ-2-О- (р-карбоксипропионил) -3-О-нпропил-5,6-дн-0-бензил- 1-глюкофуранозида в 65

виде тягучего масла, до 25% которого растворяется в воде.

Предмет изобретения

1. Способ получения й-глюкофуранозидов общей формулы

RS-O-CH,

VO-CH

1

нс-о-к

СНОК, (I)

/

5 1

СН-СН

О-Е

где 1 - ал-ифатичеокий углеводород ный остаток, «еза-мещенный или за;мещенный окси- или низшими алкаксигрутпа(Ми, низший циклоалифатический углеводородный остаток, незамещенный или замещенный в данном случае низщими алкильными группами, или бензил, незамещенный или замещенный в кольце; R2 - водород или ацильны й остаток ал.ифатичеокой, ароматической или аралифатической карбоновой кислоты; Rs - водород или низший алифатический углеводородный остаток, причем, если Rs -низщий алифатический углеводородный остаток, то группы RI и Ra вместе содержат не менее 3 атомов углерода; каждый из Rs и Re - бензил, незамещенный замещенный в кольце; заместителями бензильных остатков в группах R,, Rs и Rg являются низшие алкильные группы, этерифицированные в простой или сложный эфир оксигруппы, атомы галогена или трифторметиль«ые группы; или их солей отличающийся тем, то D-глюкофуранозид общей формулы НО-СНг ,1 -0-СН НС CHOKi (п) СН-СН где RI, R2 |И Rs имеют вышеуказанные значения и R -низший алифатический углеводородный остатак, обрабатывают реакционноспособным сложным эфиром соединения общей формулы Re -ОН (П1), где Re имеет вьгшеуказанные значения, и выделяют целевой продукт в виде его ацильного производного «ли со свободной оксигруппой в положении 3, или в виде омеси анамеров, или разделяют его на отдельные аномеры, или переводят его в соль обычными приемами. 2. Способ 1ПО п. 1, отличающийся тем, чтс соединение формулы II обрабатывают эквивалентным количеством реакционноспособно11го сложного эфира соединения формулы III в присутствии вещества основного характера. 3. Способ по ЯП.. 1 и 2, отличающийся тем, что соединение формулы II обрабатывают галогенидом, налри,мер хлоридом или бромидом, 5 соединения формулы III. 12 4. Способ ио пда. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве вещества основного характера используют гидрат акиси или карбонат щелочнаго или щелочноземельното (металла, или окись серебра,