СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГИДРАЗОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/00 

Изобретение относится к способам получе Ния полигидразонов--полимеров, обладающих полупроводниковыми свойствами, применяемых в качестве термометров сопротивления, терморегуляторов и антистатических добавок.

Известен способ получения ПоЛигидразонов йоликонденсацией дИгидразидов дикарбоновых кислот и арилендигидразинов с алифатическими и ароматическими диальдегидами и дикетонами.

С целью расширения ассортимента и получения полностью ароматических полигидразонов предложен способ их синтеза, основанный на поликонденсации ароматических диаминов с р-хинондиоксимом но схеме:

-2п Н,0

о NHjArNHj + n HON(3)NOH

... -NHArNHN ( ..

Способ заключается в нагревании в токе инертного газа смеси ароматического диамина с р-хинондиоксимом в среде высококипящего растворителя в течение 10-15 час до прекращения выделения воды.

плавящиеся при 500°С, растворимые в диМетилформамиде, дйметилсульфоксиде, спирте, муравьиной и серной кислотах.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мещалкой, вводом и выводом для азота, помещают 3 г фенилендиамииа, 3,8 г р-хинондиоксима и 100 мл тетралина. Поликонденсацию проводят при 140-160°С в токе азота при перемешивании в течение 15 час до прекращения выделения воды, отводимой через холодильник в приемник. Продукт реакции отфильтровывают, экстрагируют четыреххлористым углеродом и высушивают до постоянного веса при 80°С в вакууме.

Полученный полимер (выход 77%)-порошок черного цвета, имеющий проводимость , и энергию активации ,51 эв.

Найдено, %: N 25,8; 25,6; С 67,5; 67,4; П 4,7; 4,5.

Элементарное звено

U....j

Вычислено, %: N 26,6; С 68,6; П 4,8. Пример 2. Проводят поликонденсацию смеси 4 г 4,4-диамино-3,3-диметилдифенилме30 тана и 2,44 г р-хинондиоксима в 100 мл тетралина в течение 12 час при 140-180°С. Полимер отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают в вакууме до постоянного веса.

Полученный темно-коричневый .порошкообразный полимер (выход 68%) не плавится при 500°С, ,2-10-11 о.и--сл- и Е 1,07 Эй.

Найдено, %: N 11,3; С 82,1; Н 6,1.

Элементарное звено

...-NH

N-... СНз

Вычислено, %: N 12,1; С 81,9; Н 6,0.

Предмет изобретения

Способ получения полигидразонов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полигидразонов, ароматические диамины подвергают поликонденсации с р-.хинондиоксимом при нагревании в атмосфере инертного газа в среде высококипящих растворителей.