СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4'-ДИОКСИТЕТРАФЕНИЛМЕТАНА Советский патент 1971 года по МПК C07C39/15 C07C37/18 

Изобретение относится к сиособу получения 4,4-диокситетрафеиилметаиа.

Известен способ получения 4,4диокситетрафенилметапа из дихлордифенилметана и фенола, когда на 1 моль бензофенонхлорида приходится 3 моля фенола и смесь нагревают в течение трех дней до полного удаления хлористого водорода. После промывки и неоднократной перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты получают продукт с температурой плавления 284-285°С.

Этот способ не позволяет получить чистый 4,4-диокситетрафенилметан с температурой плавления 300-306°С.

Предметом настоящего изобретения является способ получения 4,4-диокситетрафенилметана из дихлордифеиилметаиа и фенола, заключающийся в том, что смещивают чистый 90%-ный дихлордифенилметан и 95%-ный фенол в молярном соотношении 1:2 - 2,4 предпочтительно при комиатпой температуре или при температуре до 40°С, затем смесь нагревают в вакууме до прекращения выделения НС1 при температуре 105-160°С. Затвердевший сырой продукт обрабатывают этанолом, промывают полученные кристаллы водой и в случае надобности промывают холодным этанолом до получения бесцветного злюата. Полученный сырой продукт можно один или несколько раз перекристаллизовать

из этанола. Получаемый продукт плавится при температуре выше 300°С, обычно при 301-306°С. Продукты, плавящиеся выше 300°С, являются чисто белыми веществами,

не изменяющими свой цвет при нагревании дс 150°С.

Для достижения наибольшего выхода рекомендуется работать иод азотом или инертным газом. Условия реакции зависят от чистоты реагируюп;их компонентов. Чем выше их чистота, тем лучше протекает реакция. Выход также зависит в значительной степени от чистоты компонентов, участвующих в реакции.

После смешивания обоих реагентов сразу же нагревают смесь, хорошо перемешивая, предпочтительно в вакууме, до полного и возможно более быстрого застывания и превращения в гомогенную массу. В зависимости

от скорости нагревания процесс осуществляют при температуре 100-160°С. По окончании застывання массы дальнейшее повышение температуры не создает никаких преимуществ. По достижепии точки затвердевания

массу, как правило, сразу же подвергают дальнейщей переработке. Затвердевщую красновато-коричиевую массу обливают еще в горячем состоянии спиртом (этаиолом) и оставляют стоять в течеипе короткого времени.

бухает li белую рыхлую кашицу из кристаллов и ыаточиого раетвора. Центрифугируют или фильтруют емесь в холодном состоянии и иредварительно очищают, экстрагируя ее холодным сииртом до получения бесцветного элюата. Получают иродукт с т. ил. ириблизительно 300°С. Дальнейн1ая очистка осун1,ествляется в случае надобности liyrcM нерекристаллнзацни нз снирта.

Применение этаиола в качестве иромывиого areirra создает ряд иреимугцеств.

Этанол имеет высокий температурный коэффициент растворимости дифенола (растворимость ири 75°С 40 г/л, при 20°С 2 г/уг) и в холодном состоянии хорошо растворяет изменяющие цвет иримеси. Потеряниую ири экстракции и нерекристаллизации иебольшую долю раствореииого дифенола можио рекуперировать иутем вынаривания, оеаждения или вымораживаиия и очин1,ать вышеонисанным образом.

Этиловый сиирт можно очищать нростой дистилляцией, нричем все загрязнения остаются в отстойиике дистиллятора.

При указанных условиях выход нолучаемого иродукта составляют ио меньшей мере 90-95% от теории.

Пример . Смешивают в колбе с мешалкой 188 г (2 моль 100%-иого фенола и 237 г (1 моль чистого дихлордифенилметана в атмосфере азота ири 30°С, ноддерживая температуру иостояииой, до полного растворения комнонеитов, нагревают на масляной бане до температуры масляной бани 150°С и после замедления осиовиой реакции включают масляный вакуум-насос. В течение 20 мин смесь застывает. Ее нагревают примерно 0,5 час в вакууме и затем обливают в горячем состоянии 3 л этаиола. После охлаждения отсасывают кристаллы, которы хорошо иромывают холодной водой и затем экстрагируют холодным этанолом, иока элюат ие будет бесцветным. Т. ил. продукта 298-300°Q после однократной иерекристаллизации из этанола oiia равна 301-303°С, носле двухкратной иерекристачлизации 303--305°С. Вещество чисто белое. Выход 96%.

Пример 2. 188 г (2 моль} 100%-иого фенола и 237 г (1 моль) чистого дихлордифенилметана смешивают в колбе до полного растворения. Затем медленно нагревают до 120°С. При этом происходит сильиое выделеиие ПС1, и смесь медленио застывает. Продолжают нагревать смесь до прекращения выделеиия ПС1. После заливания 3 л этаиола твердая красновато-коричневая масса разбухает в светлую кристаллическую массу, которую оставляют охлаждаться, фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Т. пл. продукта 298-300°С, после перекристаллизации нз этанола 302- 303°С.

Предмет изобретения

1.Снособ получения 4,4-диокситетрафенилметана путем смешения дихлордифенилметаиа с фенолом, последующего иагревания иолученной смеси до полного удаления хлористого водорода, миогократиой промывки промывным агентом и перекристаллизации полученпого иродукта, отличающийся тем, что, с целью повышеиия чистоты целевого продукта, в качестве промывного агента используют этанол и дихлордифенилметан смешивают е фенолом в молярном соотношении 1:2.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что, дихлордифенилметап смешивают с фенолом при температуре до 40°С.