СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ?г-ВТОР-АЛКИЛФЕНОЛОВ ИЛИ ЕГОГОМОЛОГОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C39/06 C07C37/11 

Изобретение относится к получению н-вторалкилфенолов или его гомологов, широко применяющихся в синтезе антиоксидантов для топлив, масел и каучуков, стабилизаторов пластмасс, для получения гербицидов, инсектицидов, красителей.

Известен способ получения п-втор-алкилфенолов с нормальными алкилами изомеризацией соответствуюпдих алкиловых эфиров в присутствии фтористого бора при температуре до 150°С. Реакционпую массу анализируют хроматографическим методом. В результате получают сложную трудно разделимую смесь, что практически не позволяет использовать известный способ для получения целевых продуктов.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут при давлении 20-25 атм и температуре 150-160°С в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, с выделением целевого продукта, например, ректификацией. С целью уменьшения образования полиалкилпродуктов, процесс желательно вести в присутствии фенола.

н-бутнл-иг-крезилового и н-пропил-, н-бутил-, н-амил-о-крезиловых эфиров. В результате изомеризации получены п.-втор-бутил-, я-вторамилфенолы, п-втор-бутил-л«-крезол, я-изопроПКЛ-, п-втор-бутил- и п-втор-амил-о-крезолы с выходом 83-90% от теории. Полученные алкилаты анализируют методом ГЖХ. Зависимость выходов алкилфенолов от условий проведения реакции и результаты хроматографического анализа полученных алкилатов представлены в табл. 1 и 2.

Описание синтезов. Алкилфениловые и крезиловые эфиры получены по известной методике из фенолятов и соответствующих

галоидалкнлов. Исходные эфиры насыщают газообразным ВРз при охлаждении водой, количество поглощенного ВРз контролируют взвешиванием. Полученный эфират вместе с ecu загружают в автоклав емкостью 100 мл

и нагревают при заданной температуре на бане из сплава Вуде. Полученный алкилат промывают водным раствором соды, затем водой и высушивают. После отгонки растворителя реакционную массу анализируют методом ГЖХ. В качестве жидкой фазы применяют полиметилфенилсилоксан, нанесенный на инзенский кирпич (размер зерен 0,25- 0,4 мм) в количестве 15%. Длина колонки 3 л/. Газ-носитель - гелий. Температура тер«бутилфениловый эфир

4,5% исходного эфмра

я-амилфениловый эфир Перегруппировки проведения в присутствии

В качестве примерог приведены отдельные синтезы.

1)30 г (0,8 моль) н-бутилфеиилового эфира насыщают 6,8 г ВРз (0,1 моль). Полученный эфират загружают в автоклав вместе с 31 г (0,2 моль) ecu и нагревают в 15 мин при 160°С (см. табл. 1, опыт В).

2)22,5 г (0,15 моль) н-бутилфенилового эфира насыщают 5,1 г (0,075 моль) ВРз. Эфират вместе с 14,1 г (0,15 моль) фенола и 23 г (0,15 моль) СС14 нагревают в автоклаве в течение 15 мин при 160°С (см. табл. 1, опыт 10).

5,6% исходного эфира

12,5% продукта деструкции

2,8% продукта деструкции

5,9% продукта деструкции

j 2% продукта деструкции

Таблица 2

4)35,6 г (0,2 моль) и-амил-о-крезилового эфира, насыщенного 9,4 г (0,14 моль) ВРз и 31 г (0,2 моль) CCli, нагревают 40 мин при 170°С (см. табл. 2, оныт 7).

5)32,8 г (0,2 моль) н-бутил-лг-крезилового эфира, насыщенного 6,8 г (0,1 моль) ВРз и 31 г CCl-i, нагревают в автоклаве 40 мин при 160°С (см. табл. 2, оныт 4).

6) 32,8 г (0,2 моль) н-бутил-лг-крезилового эфира, насыщенного 9,4 г (0,14 моль) ВРз и 31 г CCLi, нагревают в автоклаве 40 мин при 160°С (см. табл. 2, опыт 5). эквимолекулярного количества фенола. 56

Предмет изобретения150-IGO C в среде органического раствори1. Способ получения п-втор-алкилфеноловс выделением целевого продукта, например,

или его гомологов изомеризацией соответ-ректификацией,

ствующих н-алкиловых эфиров в присутствии5

фтористого бора при повышенной температу-2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с

ре, отличающийся тем, что, с целью увеличе-целью уменьшения образования полиалкилния выхода целевого продукта, процесс ве-продуктов, процесс ведут в присутствии федут при давлении 20-25 агм и температуреиола.

303864 теля, например четыреххлорнстого углерода,