СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ЭПОКСИПРОПИЛОВОГО ЭФИРА р,р-ПЕНГАМЕТИЛЕН- ИЛИ МЕТИЛ-р,р-ПЕНТАМЕТИЛЕИ-глицидной кислоты Советский патент 1972 года по МПК C07D301/26 C07D303/08 C07D303/16 C07D407/12 

Изобретение относится к снособу получения не описанных в литературе диэноксисоединений, в частности 1,2-эиоксииронилового эфира |5,р-пентаметилен- или метил-р,р-пеитаметиленглицидной кислоты, которые могут найти нрименение в химии нолимерных материалов.

Известен способ нолучения диэлоксисоедннений нутем окисления соответствующих непредельных соединений надкислотамн.

Недостатками известного способа являются необходимость работы с взрывоопасными надкислотами, образование побочных продуктов за счет вторичных процессов гидратацнн окисей и взаимодействия с надкислотами. К тому же выделение целевого продукта из реакционной среды требует нейтрализации кислот и разрушения избытка надкислот, что является трудоемким процессом.

С целью упрощения нолучения 1,2-эпоксипропилового эфира р,|3-пентаметилен-или метил-|р,р-пентаметиленглицидной кислоты 1хлор-2-оксипропил-З-хлорацетат конденсируют с циклогексаноном или метилцнклогексаионом в присутствии щелочного катализатора при температуре ниже температуры окружающей среды.

Пример 1. В трехгорлую круглодоппую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильннком, мещалкой и капельной воронкой, помещают 42 г (0,212 моль) 1-хлор-2ОКсипропил-3-хлорацетата и 30,77 г (0,212 моль) щжлогексанона в 200 мл криоокопически чистого бензола. Смесь охлаждают до 0°С и ири перемешивании прпбавляют 37,8 г (0,703 моль) метилата натрия, после чего содержимое колбы неремещивают 9 час при комнатной температуре, а затем добавляют 200 М.Л разбавленной соляной кислоты. Органнческий слой отделяют, промывают разбавленным раствором бикарбоната натрия и сушат над MgSO4. После отгонки растворителя остаток разгоняют в вакууме и выделяют 29 г 1,2-эпоксипропилового эфира р,р-пентаметилеиглицидной кислоты, выход 61%, т. кип. 103-104°С/3 мм; п - 1,4685; df - 1,1223.

Найдено, %: С 61,95; Н 7,78; MR 51,55. C|iHi604.

Вычислено, %: С 62,26; Н 7,54; MR 51,98.

П р и М е р 2. Метилат натрия синтезируют в количестве 37,8 г (0,7 моль) по нрнмеру 1 из 58 г (0,31 моль) 1-хлор-2-окснпроннл-3-хлорацетата и 44,8 г (0,31 моль) метилциклогексаиона. После обработки и нерегонки в вакууме выделяют 34 г 1,2-эиоксинропилового эфира метил-р,р-пентаметиленглицидной кислоты,

Т. кил. 105-106°С/1,5 мм; 1,14620; df 1,0763.

Выход 48%.

Найдено, %: С 63,95; Н 8,14; MR 57,63.

Г Т-Т О

Вычислено, %: С 63,71; Н 7,96; MR 57,33.

Предмет изобретения Способ получения 1,2-эпоксипропилового эфира р,|3-пентаметилен- или метил-р,р-1пентаметиленглйцидной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1-хлор2-оксилропил-З-хлорацетат подвергают конденсации с циклогексаноном или метилциклогексаноном в присутствии щелочного катализатора при температуре ниже температуры окружающей среды с последующим выделением целевого продукта известными приемами.