ВСЕСОЮЗНАЯ ;:ГАТЕ^->&;;"1а^НпйНАь| Советский патент 1971 года по МПК C08G65/48 

Изобретение относится к способу получения лаверхио€тно-акти,в,ных .веш,;ест1Б лз класса сульфокислот и сульфонатов олигомерны.х поЛ1И.фениленоКсидов.

Щелочные сульфонаты ароматичеок.и.х соединений давяо известны я применяются в качестве ловерхносрно-активных веществ различного назначения. В том случае, когда органическую основу материалов этого типа составляет ароматический эфвр, эти соединения находят ряд специфических применений, в частности они являются чрезвычайно ценным средством для селективной ОЧитки смазоч;ных масел.

Известный способ получения таких сульфокислот ,и ИХ солей состоит в сульфировании низкомолекулярных аро-матичеких эфиров и олигоэфиров различными сульфирующими агентами, такими как серный ангидрид, хлорсульфоновая кислота и т. д.

Однако, существенным недостатком этого способа является использование в качестве исходных веществ труднодоступных и дорогих олигофениленоксидов, ввиду чего позерхностно-активные вещества этого класса до сих пор не получили щирокого распространения.

Другим отличием предлагаемого способа от известных является возможность регулировать 8 заданной степение желае1мые свойства продукта простым изменением продолжительности и температуры проведения процесса без изменения состава и качества исходных веществ.

Существо предлагаемого способа звключается в окислительной частичной деполимеризации высокомолекулярных сульфокатионитов на полифениленоксидной основе под действиам водного раствора перекиси водорода. Деполимеризацию проводят простым выдерживанием порощков или пленок из сульфированных полифениленоксидов в водном растворе перекиси водорода от одного часа до нескольк,их суток, с последующим разложением избытка перекиси любым из известных способов, например контактом с порощками

тяжелых металлов, отгонкой образующихся Побочно низкомолекулярных соединений и нейтрализацией оставшегося раствора сульфокислот едкой щелочью. При необходимости, сами сульфокислоты

могут быть выделены и без нейтрализации или могут использоваться иепосредственно в водном растворе. Кроме указанного использования для селективной очистки масел, получаемые предлагаемым способом материалы

ных эмульсий и суспензий, для умягчвяия воды, в качестве моющ:их средств «, вообще, вечде, где .применяются поверхаостно-активные вещества.

Используемые IB качестве исходного соединения для этого способа сульфокатиониты на полифениленоксидной основе легко получаются сульфированием самих полифениленоксидов, Которые, в свою очередь, стали в настоящее время легкодоступным материалом благодаря использованию процесса окисллтель,ного подисочета.ния фенолов.

Пример 1. В колбу Эрленмейера емкостью 500 мл помещают 20 г лленки поли-2,6-диметилфениленоксидного сульфокатионита с молекулярныиМ весо,м около 40000 и обменной емкостью 3 мэкв/г и 150 мл водного 25%-кого раствора перекиюи водорода. Смесь выдерживают пр.и периодическом 1взбалтывании при комнатной температуре в течение 24 час. Получают прозрачный гомогенный раствор с кислотностью 18 мэкв на 1 г исходного полимера. В этот раствор опускают платиновую сетку, что приводит к разложению избытка перекиси и выделению кислорода. Смесь оставляют на сутки над сеткой при комнатной температуре, а затем отгоняют в вакууме всдоструйного насоса большую часть воды вместе с образовавшимися визкомолекулярньиш

Молекулярный вес исходного полимера Емкость исходного полимера, мэкв/г . Продолжительность окисленмя, сугки .

Кислотность продукта

Молекулярный вес продукта ....

Повышение те.млературы, при которой проводят окисление, резко ускоряет процесс. При кииячении полимер уже через 2 час полностью разрушается.

Предмет изобретения

Способ получения поверхностно-активных веществ из класса сульфокислот и сульфонасоед.ипенияМИ. Оставшийся раствор имеет кислотность около 4 мэкв на 1 г исходного гюли.мера. Раствор нейтрализуют едким натром, удаляют В вакууме остаток воды и получают около 16 г твердого кор.ичневого продукта, полностью растворимого в воде и частично растворимого в спирте. ИК-спектр этого продукта указывает на присутствие в нем ароматических колец, эфирных связей и сульфогрупп. Молекулярньш вес, определенный криоскопрИчески, равен 550. Данные элементного анализа совпадают с предполагаемой структурой сульфированного олигофениленоксида. При добавлении 1% этого продукта эмульсия типа вода - масло не расслаивается в течение более двух недель.

.Пример 2. Методику примера 1 повторяют полностью, за исключением того, что вместо платиновой сетки для разложения перекиси водорода используют платиновую чернь, осажденную на активированном угле. Полученный продукт практически не отличается от вышео.писанного.

Пример 3. Обработку проводят так же, как IB при.мере 2, изменив некогорые свойства исходного иолИМера и продолжительность процесса окисления. Окисление проводят при комнатной температуре. Результаты приведены ниже.

тов олиго.мерных полифенилепоксидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходного сырья для получения поверхиостно-активных веществ, высоко.молекулярные сульфокатиониты на полифениленоксидной основе .подвергают окислительной деполимеризации под действием водного раствора перекиси водорода.