СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСИЛАНОВ С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ У АТОМА КРЕМНИЯ Советский патент 1971 года по МПК C07F5/02 C07F7/08 

Изобретение относится к области синтеза карборансилапов с функпиональпыми группами у атома кремния общей формулы

СНз

I Н-Si-CBioHioCX,

I СНз

СНз I где X -Н или -Sin.

1 СНз

Такие соединения могут быть использованы для получения карборансилоксановых полимеров, а также различных карборансодержащих кремнийорганических соединений.

Известен способ получения бифункционального карборансплана бис-(хлордиметилсилил)-неокарборана при взаимодействии дилитийкарборана и диметилдихлорсилапа в растворе дпэтилового эфпра при температуре О-5°С.

Однако при этом способе образование бифункциональных карборансиланов сопровождается побочной реакцией олигомеризации, что снижает выход целевого продукта. Для ее подавления процесс проводят при пониженной

температуре (О-5°С) в разбавленном растворе (0,5 п.), что связано с повышением взрывоопасности процесса, поскольку реакцию ведут в ДИЭТИ.10ВОМ эфире.

В связи с обязательным порядком прибавлепия реагентов, а именно раствора дплитийкарборана к раствору диалкилдихлорсилана, необходимо проведение каждой стадии процесса в отдельном аппарате. Кроме того, высокая

температура кипения образующегося бис(хлордиметилсилил)-неокарборана 102-104°С ( мм рт. ст.) требует для его выделения ректификации в высоком вакууме, а легкая гидролизуемость вызывает дополнительные

трудности в обращении с ним. Все вместе взятое усложняет техническое оформление процесса.

Целью предлагаемого изобретения является разработка упрощенного способа получения

исходных соединений для синтеза термостойких карборансилоксановых полимеров. Для этого предложено процесс проводить путем взаимодействия моио- или дилитийкарбораиа с диалкилхлорсилаиом, взятых в стехиометрическом соотношении в полярном органическом растворителе, например тетрагидрофуране, при комнатной температуре.

Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратные; холодильником, капельной воронкой, термометрой; и вводом для аргона, номещают 500 лгл 0,98 н. гексановсго раствора бутиллития (0,49 г-моль) и из капельной воронки нодают раствор 30 г (0,21 г-моль неокраборана з 50 мл сухого тетрагндрофураиа с такой скоростью, чтобы ноддерживать температуру реакционной смеси в пределах 45-50°С.

После окончания прибавлеии51 реакционную смесь охлаждают до комнатной темнературы, отфильтровывают и осадок (дилитнйнгокарборан) промывают 150 мл абсолютного гексана в три приема. Растворитель удаляют в вакуум. Сухой дилитийнеокарбсрак растворяют в 250 л тетрагидрсфурака и к раствору нз капельлой воронки npi; комнатной температуре подают 45 г (0,48 г-моль диметнлхлорсилана в течение 30 мин.

По 01сопчаинн подачи реакщюниую смесь перемешивают в течение 1,5-2 час при 30°С. Затеял удаляют растворитель в вакууме, добавляют 50 мл гексана, раствор отфильтровывают от LiCl. После отгонки растворителя остаток разгоняют в вакууме на колонке Видмера.

Получено 50,4 г бис-(диметилсилил)-иеокарбораиа с т. KI:::. (2-20 ЛГ.-и рг. . . Вь,ход 93% (по неокарборану).

Найдено, %; С 27,5; Н9,2;

В 41,8; Si 21,1; Н,.,,. 0,77.

Вычислено для СбП24В1о512, %: С 27,7; Н 9,2; В 41,5; Si 21,5; Накт. 0,77.

Пример 2. К раствору монолитийкарборана в 200 мл тетрагидрофурана, иолученному из 0,343 г-моль бутиллития и 50 г неокарборана в тстрагидрофуране, прибавляют 35 г диметилхлорснлаиа. В результате получают 59,2 г диметилсллилнеокарборапа с т. ;сип. 63°С (2.10- мм рт. ст.). Выход 84,5%.

Найдено, %: С 23.5; П 8,8; В 53,6; Si 14,0;

Накт 0,50.

Вычислено для C.HigBioSi, %: С 23,8; Н 8,9; В 53,5; Si 13,9; Пакт. 0,49.

Предмет изобретения

Способ нолучеиня карборансиланов с функциональны;ии группами у атома кремния взаимодействием итийнроизводного неокарборана с хлорсиланом в среде органического растворителя, с носледуюгцим выделеиием целевого продукта известными метол.а.ми, отличающийся тем, что, с целью упрош;ения процесса, в качестве хлорсилапа используют диалкилхлопснлан.