СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИДИАЛКИЛСИЛИЛНЕОКАРБОРАНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F5/02 C07F7/18 

Изобретение относится к способу получения алкоксидиалкилсилилнеокарборанов обидей формулы R OSiCBioH,oCSiOR где R, R, R СНз.СгНо, которые используются в производстве термостойких карборансилоксановых эластомеров. Известен способ получения бис-(метоксидиметилсилил)-неокарборана на основе бис(хлордиметилсилил)-неокарборана и метанола при комнатной температуре. Однако этот способ обладает следуюпи1ми недостатками. Реакция сопровождается выделением хлористого водорода, в результате взаимодействия метанола с хлористым водородом выделяется вода. Вода гидролизует исходные соединения и продукты реакции с образованием побочных продуктов - диолов, снижая выход целевого продукта. В присутствии влаги хлористый водород вызывает коррозию аппаратуры. Необходимо полное удаление хлористого водорода из зоны реакции, что затруднено вследствие хорошей растворимости его в метаноле. Кроме того, исходное соединение и продукт реакции имеют близкие температуры кипения (102-104°С при 1-10-1 мм рт. ст. и 108- 109°С при 1-10- мм рт. ст., соответственно), что затрудняет их разделение. Целью изобретения является разработка способа получения алкоксидиалкилсилилнеокарборанов, лишенного указанных недостатков. В предлагаемом способе в качестве исходных неокарборансиланов используют диалкилсилилнеокарбораны. Диалкилсилил- или бис-(диалкилсилил)неокарборан подвергают взаимодействию со спиртом при температуре 20-60°С в присутствии катализаторов. В качестве последних могут использоваться катализаторы дегидрокондепсации, например металлы VHI группы периодической системы на носителях или их соедииения. Процесс контролируют волюмометрически ио выделению водорода. В результате получают моно- или бис-(алкоксидиалкилсилил)неокарбораны. Выход целевого продукта составляет более 95%. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с газометром, помещают 140 г (4,37 г-моль) абсолютного метанола, 107 г (0,41 г-моль) бис(диметилсилил)-iicoKap6opaiia и 3,0 г каталиЗотора Рс1/С (содержание Pd 2%, что соответствует 1, г-а агревают реакционную смесь при 50°С, собирая выделяющийся водород в газометр. Реакция, ход которой контролируется волюмометрически, достигает 100%-кой конверсии через 10-12 час. После отгонки избыточного метанола остаток рект:фицируется в вакууме на колонке Видмера. Получено 126,1 г нродукта с т. кии. 108- 109°С при давлении мм рт. ст. Выход 95,8%.

Пайдено, %: С 29,8; П 8,6; В 34,0; Si 17,8.

СйП. O2B)oSi.;

Вычислено, %: С зЪ,0; П 8,7; В 33,8; Si 17,5.

При ы ер 2. Способом, описанным в примере 1, из 50 г (0,25 г-моль) диметилсилилпокгфбарана, 40 г (1,25 г-моль) метанола и 0,2 г (6-10- г-а катгкпизатора Спайера

(L.PtClti-6n2O в тетрагидрофурале) получают 55,3 г продукта с т. кип. 65°С при давленпн мм рт. ст. Выхо/д 96,4%.

Найдено, %: С 25,6; П 8,6; В 46,3; Si 12,4. CsnaoOBioSi

Вычислено, %: С 25,9; П 8,6; В 46,5; Si 12,1.

Предмет изобретения

Способ получения алкоксидиалкилсплилиеокарборанов взаимодействием иеокарборансилаиа с алифатическим сииртом с носледующпм выделением целевого продукта известными методамн, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве неокарбораисилана используют диалкилсилплпеокарборап и процесс ведут в присутствии катализаторов дегидрокондепсации.