СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИМЕТОКСИУГЛЕВОДОРОДОВБ Сг\ЮЗНАЯПА7Е|;1й-ГЕХШ4Е01БИБЛИОТЕКА Советский патент 1971 года по МПК C07C43/00 

Изобретение относится к электрохимическому способу получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов.

Известен способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородв путем электрохимического метоксилирования бутадиена-1,3 в щелочной или кислой среде. Выход по току составляет около 20%.

Для увеличения выхода целевого продукта и снижения напряжения на электролизе предлагается процесс метоксилирования 1,3-диенов проводить при наложении на электроды пульсирующего тока. Могут быть использованы импульсы прямоугольной, трапедоидальной и треугольной форм.

При наложении пульсирующего тока прямоугольной формы целесообразно проводить процесс при анодной плотности тока (Da) 1,0-

3,5 а/дм и скважности ( 5-10.

Выход по току составляет около 40%. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. В 200 мл метилового спирта растворяют 2 г едкого калия, к этому раствору приливают 100 мл изопрена. После тщательного перемешивания раствор заливают в электролизер. Процесс электролиза проводят при температуре раствора-10°С. В качестве анода используют платиновую сетку, катоданикеЛевую фольгу. Электролиз проводят при перемешивании и непр ерывной активации электродов пульсирующим током. Анодная плотность тока D 3 а/дм, сквал:ность 7. При

этом напряжение на ячейке сохраняется постоянным во времени (U 3,5 в). После окончания реакции непрореагировавший изопрен и часть метанола отгоняют под вакуумом водоструйного насоса (10-12 мм рт. ст.). Раствор

нейтрализуют Д н. метанольным раствором серной кислоты и оставшийся метанол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса при температуре водяной бани 45°С. После этого нейтральные продукты экстрагируют хлороформом и сушат над безводным сульфатом натрия. Затем раствор фильтруют, а растворитель отгоняют.

Полученный нейтральный продукт анализируют и препаративно разделяют на соответствующие компоненты методом газожидкостной хроматографии на приборе ЛХМ-7А. В хроматографически чистых пробах определяют элементарный состав, содержание метокспльных групп, бромные числа по Кауфману,

молекулярные веса (криоскопически), снимают ИК- иЯМР-спектры.

Данные анализа свидетельствуют об образовании ненасыщенных диметоксиуглеводородов брутто-формул CHaOCsHgOCHs и пример 2. К 150 мл 0,1 н. метанольного раствора едкого калия, охлажденного в электролитической ячейке до -12°С, приливают 50 мл жидкого 1,3-бутадиена и после тщательного перемешивания с помощью магнитной мешалки включают ток. Применяют те же электроды, что и в примере 1. Электролиз проводят при перемешивании и непрерывной активации электродов прямоугольными импульсами со скважностью 9. При этом основные параметры электролиза не меняются во времени (Da 1,8 а/дм и 3,4 в). После электролиза непрореагировавший бутадиен и некоторую часть метанола отгоняют под вакуумом, раствор нейтрализуют метанольным раствором серной кислоты и оставшийся метанол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса при температуре водяной бани 45°С. Затем нейтральный продукт анализируют, препаративно разделяют аналогично примеру 1, в результате чего получают диме510 15 20 токсиуглеводороды брутто-формулы СНзО (С4Нб)ОСПз с выходом 38%. Предмет изобретения 1.Способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов путем электрохимического метоксилирования 1,3-диенов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уменьшения напряжения на электролизере, процесс ведут при наложении на электроды пульсирующего тока. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют импульсы прямоугольной формы. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что применяют пульсирующий ток при анодной плотности тока 1,0-3,5 а/дм и скважности 5-10.