СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1973 года по МПК C25B3/06 C07C21/00 

1

Изобретение относится к электрохимическому синтезу а,й)-дихлоруглеводородов, которые, являясь полифувкциональными соединениями, находят широкое применение в различных отраслях органической и полимерной химии.

Известен способ получения непредельпых дихлоруглеводородов, заключающийся в том, что хлоркарбоновые кислоты подвергают электролизу в присутствии диенов в среде метилового спирта. Электролиз проводят при -10°С и аподной плотности тока 1 а/дм. После электролиза раствор нагревают до 30-40°С для удаления непрореагировапшего бутадиена, затем отгоняют метиловый спирт и выделярот целевые продукты известпыми приемами. Применяемые но известному снособу ш-хлоркарбоновые кислоты являются очень дефнцнтными продуктами реакции теломеризации - процесса, требующего па различных этапах использовання высоких давлений, дорогих катализаторов и сложной ректификации. Промыщленный выпуск ш-хлоркарбоновых кислот не освоен. Частичная нейтрализация (10-15%) кислоты щелочью для увеличения электропроводности раствора, а также необратимые потери кислоты за счет декарбоксилировання уменьшают процент ее исиол1 зования в реакции электросинтеза. Так, при нспользовании хлоруксусной кислоты ее потери превьш1ают 50%.

С целью унрощения ироцесса предложено электрохимическому окислению подвергать соляную кислоту. Анодом служит платина или графит, катодом - никель или иержавеющая сталь. Образующиеся на аноде хлор-радикалы присоединяются к молекуле диена в положепии 1,4 или 1,2 с пocлeдyюп eй димеризацией хлоралкенильных радикалов с образоваиием а,сй-дихлоруглеводородов.

Исходная соляная кислота в отличне от со-хлоркарбоновых кислот является дешевым и доступным сырьем. Электролит, приготовленный на ее основе, имеет достаточно высокую

электропроводность, что исключает стадию нейтрализации и потери кислоты. По предлагаемому способу можно получить а,ш-дихлоруглеводороды, которые не могут быть синтезированы нзвестиым способом.

Пример 1. В электролизер емкостью 800 мл наливают 400 мл 2 п. раствора соляной кислоты в метаноле и 400 мл 1,3-бутадиеиа. Анодом служит платииовая сетка с рабочей

поверхностью 2 дм , катодом - никелевая фольга. Электролиз проводят при (- 10) - (- 15)°С и анодной плотности тока 1 а/дм. Пропускают теоретическое количество электричества. После элект)ОЛ11за электролизат иагревают до 40-60°С для удаления непрореатировавшего 1,3-бутадиена, отгоняют метанол и остаток разбавляют водой. Нейтральные продукты экстрагируют серным эфиром. Эфирный экстракт 3-4 раза обрабатывают 12%ным раствором бикарбоната натрия для очистки его от непрореагировавшей соляной кислоты, затем сушат над безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Выделенная таким образом вязкая желтая жидкость представляет собой смесь а.м-дихлоруглеводородов. Методами газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопни в смеси идентифицнрованы 1,4-дихлорбуте:Н-2 и 1,8-дихлороктадиен. Выход последнего 35%.

Предмет изобретения

Способ получения непредельных дихлоруглеводородов с применением электрохимического окисления в присутствии бутадиена в среде метилового спирта и выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, электрохимическому окислению подвергают соляную кислоту.