Способ получения смеси непредельных диметоксиуглеводородов Советский патент 1975 года по МПК C07C43/14 

Изобретение относится к способу иолучения с .М ее и i ен р е д е л ьн ы х д и .i етокси у г л евод ород ов, которая может найти применение в качестве пластификатора. Известен способ получения смеси непредельных диметоксиуглеводородов нутем электролиза метанолыного раствора 1,3-Диено:В в присутствии щелочи с использованием платинового анода при аиодной плотности тока 1,0-3,5 а/дм. Электролиз ведут прИ непрерывной активации электродов пульсируюн им . Выход по току составляет 40%. НедостаткахЕи известного сиособа являются сравнительно небольшой выход по току, низкая скорость электролиза - плотность тока па аноде 1,0-3 а/дм. С целью увеличения выхода целевого продукта и ускорения процесса предложено в .качестве анода использовать двуокись свинца. Это отличие позволяет увеличить выход до 52% и ускорить процеос за счет повышения анодной плотности до 4,5-5 а/дм, а также заменить дефицитный и дорогостоящий электродный материал - платину и тем самым осуществить процесс в промышленном масштабе. В качестве электропроводящих добавок используют П1елочи, минеральные кислоты, соли, а в качестве 1,3-|диепов - бутадиен, изоHipen, хлорпрен. Процесс ведут при 20-40°С. В реакциях подобного типа окись свинца в качестве анода ранее не использовали, как окисление сонровон далось образованием продуктов глубокого окисления. Осуществление такого процесса стало возможным из-за торможения химического окисления вследствие адсорбцип молекул диена на аноде. Пример 1. В стеклянный электролизер с рубашкой для термостатирования, встроен1ПЛМ катодом из никелевой фольги и анодом, представляющим собой двуокись свинца, электрохимически осажденную на титановую подложку, заливают 200 ;мл 0,1 и. метанольного раствора гидроокиси калия. Затем раствор те.мостати руют при 5°С при перемешивании, к раствору приливают 100 мл бутадиена-1,3 и ведут электролиз при анодной плотности тока 300-350 а/и. После окончанпя электролиза раствор сливают и подвергают следующей обработке. Непрореагировавший бутадиен-1,3 и часть метанола отгоняют под вакуумом водоструйного насоса, гидроо кись «алия нейтрализуют 2н. метаиольным растворолг серией кислоты 40°С. После этого нейтральный продукт электролиза экстрагируют хлороформОМ и сушат над безводным суль- .л. : . - 49727 3 фатом латрия. Затем раствор фильтруют и отгоняют флорофо-рм. Выделяемый таким образ-ом целе1вой продукт представляет собой смесь непредельных диметоксиуглееодородов (1,4-димето(К1сибутен- 2, 1,8-(Д)Иметчж Оиоктади-5 ен-2,6 .и 1,бчд|И1метокси-2-ви;н ИЛ|Гексен-4) с выходом 40%.. Пример 2. В условиях примера 1 из 100 мл изопрева получают с выходом по току 28-30% смесь диметоксиуглеводо родов -10 изомеров диметоксипентена и диметоюоидекадибна. Пр1имер 3. В условиях примера 1 электролизу подвергают смесь 0,1 н. раствора КОН в метаноле и 1,3-бутад(иена в соотно-15 шениИ 1:1 (150 мл + 150 мл) с ллофностью то4ка 4,5-5,0 а/дм (450-500 а/м). 06р.аботку и аягалнз элещрол изата (Ведут так же, как и в примере 1. Выход диметокоиуглеводородов составляет 52%. П ,р с д мет и з о б j) е т е и и я Способ получения смеси непредельных диметоксиуглеводородов путем электролиза метанольного paicrsopa 1,3-Д1иена в Присутств-и-и электропроводящих добавок с пш;ледующим вьщелеиием целевого иродужта известньими приемами, отл1ич ающийся тем, что, с целью увеличения выхода целебного npoayiKTa и ускорения прощеюса, электролиз ведут на аноде из двуокиси свин-ца.