СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДАЗОПИРРОЛОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/20 

Изобретение касается получения термостойких волокнообразующих полимеров лестничной структуры, относящихся к классу полиимидазопирролонов.

Полиимидазонирролоны получают путем полнконденсадии ароматических о-тетрааминов с диангидридами ароматических тетракарбоновых кислот в две стадии. Сначала образуется растворимая в полярных растворителях нолиамидоаминокнслота, дальнейшая термообработка которой в вакууме при 150-350°С

-ОС

СО. СО -ОС

приводит к образованию полиимидазопирролона.

С целью расширения ассортимента термостойких полимеров из класса полиимидазонирролонов, предлагается в качестве диангидридного компонента использовать диангидрид 2,3,5,6-пиридин-тетракарбоновой кислоты, а в качестве аминного компонента - 3,3,4,4тетрааминодифенилсульфон. Этот диангидрид

образует сначала нолиамидоаминокнслоту, которая в результате циклизации превращается в полиимидазопирролон:

HsN -| -r-Kll.

HaN

-f -&Qz-fY C-fВзаимодействие диангидрида с о-тетрааминами проводят в таких органических растворителях, как диметилформамид, диметилацетамид, N-мeтил-2-пиppoлидoн и др.

Промежуточное соединение - полиамидоаминокислоту - можно использовать в виде поликонденсационного сиропа для изготовления пленок и волокон.

Пример. В 4-горлой круглодонной колбе, ср1абженной мешалкой, вводом и выводом сухого аргона и дозатором для загрузки порошкообразного диангидрида, растворяют 1,86 г 3,3, 4,4-тетрааминодифенилсульфона в 20 мл сухого диметилацетамида. К полученному раствору небольшими порциями при неремешивании в течение 3 час прибавляют 1,4642 г диангидрида 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты. Затем добавляют избыток диангидрида (4 мол. %) и перемешивание продолжают еш,е 3 час, температура реакции комнатная (20°С). Вязкость реакционной смеси постепенно увеличивается и к концу процесса удельная вязкость 0,5%-ного раствора полиамидоаминокислоты в диметилацетамиде составляет 1,06. Из полученного раствора отливают пленки, которые после сушки при остаточном давлении 2-5 мм рт. ст. при комнатной температуре подвергают циклизации путем нагревания при 300°С в течение 1 час и при 350°С в течение 1,5 час при остаточном давлении 10- мм рт. ст.

По данным динамического термогравиметрического анализа пленки имеют следующие

значения потери веса, 7о: при 200С 4,5; прт; 300°С 5; при 400°С 8; при 500°С 17 и при 600°С 25.

Предмет изобретения

Способ получения полиимидазопирролонов путем поликонденсации ароматических о-тетрааминов с диангидридами ароматических тетракарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве диангидрида тетракарбоновой кислоты используют диангидрид 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты, а в качестве аминного компонента - 3,34,4-тетрааминодифенилсульфон.

H2N-r r 2-f NHCO

-m-

-co

NH2