СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОПИРРОЛОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/20 

Изобретение относится к способам производства полибензимидазопирролонов, пригодных для получения термостойких волокон, пленок и лаковых покрытий.

Известен способ получения полибензимндазопирролонов поликонденсацией диангидрпдов ароматических тетракарбоновых кислот с последующей циклизацией образующихся полиампноампдокарбоновых кислот. В качестве диангндридов применяют днангпдрпды одноядерных и многоядерных тетракарбоновых кислот, содержащих между ароматическими ядрами «шарнирные группы

(-С-, -SO,-, -0-, - СН, -),

наличие которых снижает л есткость микрамолекул п улучшает механические свойства полимеров.

NH, NHzС0.,;ч р,-, - f-Л 9П

vV-COt vbf ;i- -2пН,

)АГ-Х-АГ(+no; I |Г -/ Ii о-

.,1/ L,7,,-r, ,,.,.

Для расщирення ассортимента полибензимпдазоппрролонов предлол-сено использовать при иолнконденсацни диангидрид ароматической тетракарбоновой кислоты с двумя карбонильными группами в качестве «шарнирных - диангпдрид 1,4-бис- (3,4-дикарбоксибензопл)-бензола. Этот диангидрид доступен п синтезируется конденсацией тетрафталхлорнда с о-ксилолом, окислением получаемого 1,4-бпс-(3,4-днметилбензоил)-бензола и дегидратацией продукта окисления - тетракарбоновой кислоты.

По предлагаемому способу О,О-диаминоарплендиамины растворяют в амндном растворителе, напрпмер в диметилформамиде. К раствору прибавляют диапгидрид и перемешивают в атмосфере инертного газа до завершения образования полиампноамидокнслоты по схеме

COCO

Ar - ароматический радикал;

X -связь С-С, -СНа-, -О-,

/NH-CO. ,,,г

.и

NH,

соон

,/ Полибеизимидазопирролоны, получаемые па оспове диангидрпда 1,4-бис-(3,4-дикарбокси)-беизола, имеют хорошие прочностные свойства и высокую термостойкость.

Пример. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, вводом и выводом для аргона и загрузочной воронкой, растворяют 0,002 моль тетрамина в диметилформамиде с образованием 10%-ного раствора. К раствору при интенсивном перемешивании медленно, порциями прибавляют диангидрид в твердом виде и перемешивание при комнатной температуре и циркуляции аргоиа продолРаствор полимера отливают в изделие, которое далее нагревают в глубоком вакууме при 300-350°С, в результате чего полиаминоамидокислота превращается в полибензнмидазопирролон

со.

я

-4iiHzO

СО

жают 3-4 час. Из полученного желтоватого вязкого раствора иа стеклянные пластинки отливают пленки, которые сушат 5-6 час при 300-350°С, с применением вакуума (остаточное давление 10 мм рт. ст.). Получают прозрачные, прочные оранжевые пленки, не растворимые ни в одном из известных растворителях, включая серную и азотную кислоты.

Свойства полибензимидазопирролоновых пленок в зависимости от строения примененного О, О-диаминоарилеидиамина нриведены в нижеследующей таблице.