ПДТЕНТНО-ТЕХТГЬИБЛИО': Советский патент 1971 года по МПК C08G77/54 

Изобретение относится к способу получения полиорганосилоксанов.

Известен способ получения полиорганосилоксанов путем конденсации дигидрокситриметилтрифенилтрисилоксана с гексаметилциклотрисилазаном при нагревании (200°С). Получают полимеры с мол. в. .

Согласно предлагаемому способу для получения высокомолекулярных каучукоподобных полимеров с повыпленной термо- и радиационностойкостью проводят конденсацию органоциклосилазана или органоциклосилоксазана с дифенилсиландиолом или метилфенилсиландиолом и исходные соединения берут в количестве, обеспечивающем соотношение амино и гидроксильных групп, равное 1 : 2. Конденсацию проводят при 120-160° С в расплаве в течение б-8 час. О полноте реакции судят по количеству выделившегося в процессе реакции аммиака или метиламина. В качестве циклосилоксазанов могут быть использованы, например, декаметил-1,5-диаза-3,7-диокса-2,4,6,8тетрасилациклооктан, октаметил-1,5-диаза-1,5дигидро-3,7-диокса-2,4,б,8 - тетрасилациклооктан. В качестве циклосилазанов используют гексаметилциклотрисилазан, октаметилциклотетрасилазан.

Получают каучукоподобные полимеры с мол. в 600000 и термостойкостью порядка 370° С, которые могут найти применение в качестве термо-ралиационностойких, а также не

поддерживающих горение герметизирующих и изоляционных материалов.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и трубкой для отвода аммиака, помещают 2 г (10,009 моль) гексаметилциклотрисилазана и 5,92 г (0,027 моль) дифенилсиландиола и нагревают при температуре 120- 160° С в течение 9 час при интенсивном перемешивании. Полноту реакции контролируют по количеству выде.чяющегося аммиака, который пог.пощают титрованным раствором кислоты.

Получают полимер с характеристической вязкостью в толуоле ,9 и температурой

стеклования -20° С. Термостойкость, определенная методом термогравиметрического анализа, --370° С.

Пример 2. По методике, описанной в примере 1, исходя из 2 г (0,007 моль) октаметил1,5 - диаза-1,6-дигидро-3,7-диокса-2,4,6,8-тетрасилациклооктана и 2,96 г (0,014 моль) дифенилсиландиола, получают 4,5 г каучукоподобного полимера с характеристической вязкостью в толуоле Ti l,02, температурой стеклования -50° С.

Предмет изобретения 3 нов при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных каучукоподобных полимеров с повышенной тер-. МО- и радиационностойкостыо, в качестве амина используют цнклосилоксазаны, а в ка-5 честве силандиола--дифенилсиландиол или 4 метилфенилсиландиол и исходные соединения берут в количестве, обеспечивающем соотношение амино- и гидроксильных групп, равное I : 2. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию проводят при 120-160° С.