СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,со-ДИГИДРОКСИПОЛИДИОРГАНО- Советский патент 1973 года по МПК C08G77/16 

1

Предлагается сггособ получения а,со-дигадройсиполидиюрганосилоксаиов, применяемых для синтеза различных блоксополимерОВ, в том числе полимеров линейного строения.

Известен способ получения сб,а)-ди.лид:роксисилоксаиов путем взаимодействия циклосилоксанов с водой при температуре 220- 280°С .и давлении 30 кг/см в присутствии кислотны.х или основных катализаторов.

RRSiNHJaLRaSiOJb -t- А- п (CfiHsj -i (ОН).СбНбНО- Si -

СбН5 где А зависят от содержания NH-rpynn в цикле, при наличии в цикле одной NH-rpynпы Л 1,1; а 1-4; 6 0-6; а+6 не менее 3; т зависит от 15 соотношения а и 6 (например, при 6 0, , а лри и , ); п - целое число;

Однако способ характеризуется применением высських температур и давления и катализаторов.

С целью упрощения способа получения сс,и-ди1гидроксиполиди,органосилоксанов с регулярной структурой, -предлагается диорганоциклосилазаны или диорганоциклооилокСИсилазаНы подвергать взаимодействию с диарилсиландиолами по схеме

СбНв.

(O-Si)nx-O-Si

- ОН-1- а-аМНз

СбНз-J

п -а R и R могут быть одинаковыми или различными или R - алкил, R - водорад, алкил, алкенил, арил. Реакцию осуществляют нри 90-105°С и скорости прили1вания желательно 30- 35%-ного диоксановото раствора диарилсиландиола к исходному циклосилазану, не превышающей 0,02 г/мин на 1 г дио;рга1Ноциклоснлазана или силоксисилазана, с дальиейшйми перемешиванием реакционшой массы, ютгОНкой из нее растворителя и выделением |Целев1ого продукта известны-ми методами. Образующиеся в рез1ульта7е реакции а,ш - диГидрОКсипол.идиорганооилоксаны имеют регулярную структуру. Причем остаток после Отгонки растворителя желательно выдерживать при температуре ПО-130°С и остаточном давлении 2-6 мм рт. ст.

Изменение условий , например увеличение скорости подачи диола, приводит 1К п1рисутствию в конечном продукте 1непрореагировавших групп -7 Si-N-SI- и

/I

Н

диарилоил андйол а.

Увеличение температуры реакции способствует циклизации и конденсации исходного силандиола и променсуточных соединений по гидроксильным :груцп-ам. При понижении же температуры реакция практически не идет. При одноврем1енной загрузке реагентов и нагревании смеси получается полимер со значительным содержанием азота, при этОхМ происходит конденсация лидроксильных групп.

Пример 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термом етром, капельной воронкой И: обратным холодильникОМ, загружают 15,5 г тексаметилциклотрисилазана и напревают до 90-105°С. При этой температуре и перемешивапии прикапы1вают р аствор 50 г дифенилсиландиола в 105 мл диокеана со скоростью 14-.16 капель в минуту. Общее Бремя подачи этого раствора составляет 8-ГО час. По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают в течение 3 час, отгоняют диоксан при остаТОЧ1НОМ давлении 60-80 мм рт. ст. и прм температуре в массе, не превышающей 130°С. По окончании отгонки диоксан а продолжают вакууми|рование остатков диоксана и раствореннопо аммиака .в течение Ь час при. остаточном давлении 2-6 мм рт. ст. и при температуре 130°С. Получают 59,35 г а,со- дигидрО кси1пол1иди1мет илдифенилоилокеана с мол. в. 1443 н содержанием ОП-групп 2,44%.

ПрИмер 2. Аналогично примеру 1 в колбу загружают 14,65 г октаметилциклотетрасил азана. ПрИ 100-103°С прикапывают к нему 47,8 г дифенилсиландиола в 105 мл диоксаеа со скоростью 14-16 капель в минуту. Получают 52 г продукта с мол. в. 953 и содерж-анием ОН-гр.упп 3,44%.

П рчи м е р 3. Аналогично пришеру 1 из 13,7 г октамет1илциклотетрасилазантрисилоксана и 11 г дифенилсиландиола в 25 мл диоксана получают 22 г а,(о-дигидроксииолиди1метилдифенилсило:Кса1на с мол. в. 1973 и содержанием ОН-групп 1,67%.

Предмет изобретения

1.Способ получения а.со-яилидроксиполидиорганосилоксаиов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и получения конечных продуктов с регулярной структурой, диюргаяоциклосилазаны или диорганоциклооилоксисилазаны подвергают взаимодействию с диарилоиландиолами при нагревани1и до 90-105°С в присутствии растворителя и скорости приливания раствора диарилсиландиола не бОЛее 0,02 г/мин, на 1 г диорганоциклосилазана или юилоксисилазана с последующими отгонкой. раст1ворителя и выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют диоксан и берут 30-35%-ный р аствор- диарилсиландиола.

3.Способ по. лп. 1 и 2, отличающийся те.м, что остаток после .отгон.кИ растворителя выде|ржи1вают при темпера-туре 110- 130°С и остаточноМ да1вшении 2-6 мм рт. ст.