Изобретение относится к способу получения гетеросилоксанов, содержащих атомы бора и фосфора в основной цепи. Известен способ получения гетеросилоксанов, содержаитх атомы бора и фосфора в основной цепи, конденсацией при нагревании диорганосилоксандиолрв с кислородсодержащими кислотами бора и фосфора. Однако кислота в этом случае выступает в качестве катализатора конденсации и в качестве реагента. Не вошещиая в цепь полимера кислота остается в конечном продукте, образуя координационные связи с силоксановой цепью, что обусловливает их гидролитическую неустойчивость. Цель изобретения - получение гетеросилоксанов с широким интервалом содержания гетеро-, атома в силоксановой цепи и с хорошо воспроизводимыми свойствами. Дпя этого ковденсацию осуществляют диоргаиосилоксандиолов с -неорганической кислородсодержащей кислотой, например, борной, фосфорной или их смеси в присутствии циклосилазанов или циклосилоксазаиов общей формулы Н- (ofOr- «-L :R где R - ал кил; R- алкил, арйл, фтрралкил; п 0-3; m 2-4. Конденсацию осуществляют при 60-1 в течение 4-ГО ч в органическом растворителе или без него. Изменяя соотношение исходных диорганосилрксандиолов и гетеросодержащих компоненты, получают гетеросилоксаны с различным содержанием гетероатомов в полимерной цепи. Кодичесгво необходимого, для реакции циклосилазана и щпслосилоксазана следует брать из расчета, что каждая иминогруппа силазана взаимодействует с дву1ля протонами смеси диола и КИСЛОТЫ. Примеров колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и газоотводной 3 трубкой, загружают 4 г октаметил-1,5-диаза-силациклооктана (0,0136 моль), 2,4 г метабо ной кислоты (0,0272 моль) и 50 мл абсолютного толуола. Реакция начиналась уже при комнатной тем ратуре и завершалась через 1 ч при перемеши вании При температуре кипения реакционной массы (ПО С). Полученный воскоподобный полимер имел характеристическую вязкость в толуоле 0,47. Найдено,: SI 29,7; С 20,3; Н 8,01; В 2,98 Вычислено для «iH, %- i 23,0;. 33,6;Н 7,2; I- (jHjо Б 3.5 II р И м е р 2. В лабораторный смеситель загружают 75 г а, w-дигкдроксшюлидиметилсилоксана (мол.вес. 30000, содержашие винильных звеньев 0,13%). 0,49 г ортофосфорной кислоты и 0,6 г октаметилциклотетрасилазана. Через 6 ч интенсивного перемешивания при С получают каучукоподобный полимер с характеристической вязкостью в толуоле 1ор1 0,85. По данным элементарного анализа содержание фосфора в полимере близко к расчетному. Радиационный вулканизат, полученный на основе этого полимера, сохраняет удовлетворительные физико-механические показатели после вьщерживания в течение четырех суток при 330°С.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Полиорганосилоксаны с (м-перфтороксоланил)фенильными заместителями у атома кремния для получения материалов с повышенной бензо-, масло-,термостойкостью и способ их получения | 1975 |
|
SU734225A1 |
| Способ получения полиограносилоксанов | 1970 |
|
SU439168A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОСИЛОКСАПОВЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1968 |
|
SU231117A1 |
| Способ получения фторсодержащих органополисилоксанов | 1969 |
|
SU286851A1 |
| Способ получения полиорганоборсилоксана | 1974 |
|
SU528313A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОСИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ | 1969 |
|
SU242387A1 |
| Способ получения чередующихся сополимеров бутадиена с акрилонитрилом | 1977 |
|
SU703541A1 |
| Способ получения каучукоподобных сополимеров | 1978 |
|
SU767140A1 |
| Способ получения статистических сополимеров | 1973 |
|
SU445295A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ СЛОЖНЫХ СОПОЛИЭФИРОВ ДЛЯ ПРОЗРАЧНЫХ ОДНОСЛОЙНЫХ КОНТЕЙНЕРОВ, ДЕМОНСТРИРУЮЩИХ УЛУЧШЕННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ГАЗОНЕПРОНИЦАЕМОСТИ | 2006 |
|
RU2450035C2 |
Исходные
П р и м е р 3. В лабораторный смеситель загружают 110 г а, и -дигидроксиполидиметилсилоксана (мол.вес 14160, содержание вшшльных звеньев 0,1%), 0,68 г метаборной и 0,5 г ортофосфорной кислот. Затем при перемети.ванни добавляют 0,66 г гексаметилциклотрисилазана. Через 10 ч перемешивания при 120°160 С получают с количественным выходом каучукоподобный борфосфорсилоксановый полимер
Исходные
После старения 330°С X 4 сут.
Электроизоляционная лента, полученная на основе этого полимера, слипалась в монолит через двое суток при комнатной температуре.
Пример 4. В лабораторный смеситель загружают 165 га, со-дигидрокс1шполи (метил- lf-трифторпропил) силоксана (мол.вес. «-1000, виюшьных 0,15) 0,2314 г и 20 г 1,3,5170
3Q По да1шым элементарного анализа и ИКС содержание бора и фосфора в полимере близко к расчетному. Радиационный вулканизат, получе1шый на основе этого полимера, обладал всеми свойствами борфосфорсилоксанов, получен35 ных известными методами (устойчивостью к действию высоких температур, i адгезией и аутоге зией).
160
60
-триметил-1,3,5-три-jf -трифторпропилциклотрисилазана. Через 5 ч перемешивания получают каучукоподобный полимер с характеристической вязкостью в ацетоне 0,7. По данным элементарного анализа и ИКС в полимере содержатся бор и фтор в количествах, близких к рассчитанньп«. Полученный полимер, наряду с
(высокой термостабильностью, присущей борсилок- ра и фосфора, отличающийся тем, санам, обладает бензомаслостойкостью за счетчто, с целью получения гидролитически стабнльi -трифторпропильньгх групп.ных полимеров с воспроизводимыми свойстваФ о рмула изобретения5 лосилазанов или циклосилоксазанов.
ми, конденсацию проводят в присутствии цик2. Способ по п. 1, отличающийся
