СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРЗАМЕЩЕННЫХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1971 года по МПК C07C43/12 C07C49/167 

Изобретение относится к области получения новых ценных химических соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически-активных веществ и важных полупродуктов в промышленности полимерных материалов.

С целью получения фторсодержащих кетонов и эфиров, не описанных в литературе, предлагается способ, состоящий в том, что простые даалкиловые эфиры обрабатывают перфторолефинами при температуре 200- 300°С, причем при температуре 200-250°С и продолжительности процесса 14 час основным продуктом Я1вляются простые фторсодержапдие зфиры, а при иагревани.и от 260 до 300°С iB течение 38 час образуются кетоны.

Целевые продукты выделяют известными приемами, например перегонкой в вакууме.

Полученные соединения представляют собой бесцветные подвижные жидкости со специфическим запахом.

Пример 1. 1,5 моль перфторэтилена и 0,8 моль эфира нагревают 14 час в CTavTbHOM автсжлаве при 300°С. Из полученной; реакционной смеси при перегонке выделяют 18,1 г (выход 26%) фракции с т. кип. 104-106°С, представляющей собой 1-метил-2, 2, 3, 3, тетрафторпропилэтиловый эфир формулы CFsH-CF2-СН(СНз)-О-СгНв; п 1,3356; df 1,158.

Найдено, %: С 41,53; 41,31; Н 5,94; 6,24; F 43,64; 43,20; ,16.

СбН1оР4О.

Вычислено, о/о: С 41,4; Н 5,75; F 43,6; MRj, 30,78.

Наряду с 1-метнл-2,2,3,3-тетрафторпропилэтиловым эфиром с выходом 43D/0 выделяют

1 -метил - 1,5 - дигидроперфторамилэтиловый

эфир и с выходом 8% 1-метил-1,7-дигияроперфторгептилэтиловый эфир.

Пример 2. Проводя опыт аналогично примеру 1, из 0,875 моль перфторизобутилена и 1,65 моль диметилового эфира получают фракцию с т. кип. 97-100°С, представляющую собой 3-перфторметил-2,2,4,4,4-пентафторбутилметиловый эфир (выход 10%) форCF,

„24

СН-CF2-СНз-О-СНз,

мулы CF,

1,3058; df 1,4323.

Найдено, %: С 29,6; 29,3; Н 2,47; 2,39; F 60,25; 59,96; MRo 32,92.

CeHeFgO.

Вычислено, %: С 24,4; Н 2,46; F 61,79; MRo 32,63. Э|фир (выход Збо/о) формулы изо амиловый /СР.. СН-СР2-СН2- ЬО; 1,3118; I CF/ df 1,683. Найдено, С 26,74; 26,87; Н 1,85; 1,78; мол. вес 430; MRD5l,40. CtoHgFieO. Вычислено, %: С 26,9; Н 1,35; мол. вес 446; MRn 52,22. Аналогично взаимодействует перфторпропилен с ди,метиловым эфиром, перфторпропилен и трифторэтилел с диэтиловы м эфиром. Пример 3. 0,6 моль фторпропилена с 0,4 моль диэтллового эфи.ра нагревают 38 час в -стальном автоклаве лри . Полученную реакционную смесь перегоняют и выделяют фракцию с т. -кип. 78°С (выход 20%) - 1,1,1,4-тетрагидроперфторт1ентанон-2, -С-СНэ. СРз-CFH-CFo формула l,3059;df 1,409. Найдено, %: С 31,49; 31,48; Н 2,32; 2,46; F 58,42; 58,67; мол. вес 190,6. C5H4F60. Вычислено, %: С 30,9; Н 2,84; F 58,8; мол. вес 194; МКо26,и. Наряду с 1,1,1,4-тетрагидроперфторТ7ентаноном выделены 1,1,1,2,3,3-гексафторпентан (выход 200/0), 1-метил-,З-дигидроперфторбутилэтиловый эфир (выход 13о/о), ди-1-Метил1,3-ди:гидроперфтор.бутиловый эфир (выход 38%). Предмет изобретения Способ получения фторзамещенных кислородсодержащих соединения, например 1-метил-2,2,3,3-тетрафторпропилового эфира, отличающийся тем, что перфторолефины, например перфторэтилен, подвергают взаимодействию с диаЛКиловыми эфирами, например диэтиловым эфиром, в автоклаве при температуре 200-300°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.