СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ОКСИЭФИРОВ СУЛЬФОЛАНОВОГО РЯДА Советский патент 1974 года по МПК C07D333/48 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда, которые могут найти применение как текстильно-вспомогательные вещества, мономеры, пластификаторы или экстрагенты.

Известен способ получения З-окси-4-алкилоксисульфо.танов и их метилированных производных взаимодействием окиси сульфолена-3 или его метилтрованного нроизводиого со спиртами в щелочной среде.

Недостатком данного способа является использование в качестве исходного продукта малодоступной окиси сульфолена, получение которой окислением сульфолена-3 30- 60%-ной перекисью водорода взрывоопасно.

Использование 4-хлорсульфоланола-З в качестве исходного продукта позволяет устранить указанный недостаток.

С целью упрощения процесса описывается способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда взаимодействием производного сульфоланового ряда со спиртом в щелочной среде с последующим выделением целевого нродукта известным способом, заключающийся в том, что в качестве производного сульфоланового ряда используют 4-хлорсульфоланол-3 или его алкил- или арилпроизводные.

Реагенты берут в мольном соотношении 1 : 1,1, смешивают нри комнатной температуре.

2

а затем перемешивают ч или прогревают 2-13 ч при 40-90°С. Данным снособом могут быть получены оксиэфиры алифатических ненасыщенных и насыщенных спиртов,

галоид- и жирноароматических сниртов. гликолей. Выход 4-алкилокспсульфоланолов-З составляет 65-80 %.

Расходный 4;хлорсульфоланол-3 может быть легко нолучен реакцией хлора с водным

раствором сульфолена-3 при комнатной температуре.

Ир и мер 1. В реакторе, снабженном меигалкой, обратным холодильником и термометром, получают метилат натрия растворением

2,6 г (0,11 моль) металлического натрия в 150 мл метанола. К метилату натрия, охлаждеиному до комнатной температуры, добавляют 17,1 г (0,1 моль) 4-хлорсульфоланола-З так, чтобы температура реакционной смеси не

превышала 30-36°С. Иосле нрибавления всего количества хлоргидрина содержимое реактора перемешивают 2 ч прп 50°С. Избыток метилата натрия нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и х.торид натрия отфильтровывают, метанол упаривают в вакууме. Иолучают 16,8 г вязкого масла соломепного цвета.

4-Метилоксисульфоланол-З выделяют вакуумной разгонкой. Выход 11 г (66%) продукта

с т. кип. 120-125°С (0,01 мм рт. ст.). 3 Найдено, %: С 36,0; Н 6,1; S 19,10. C5H;oO4S. Вычислено, %; С 36,0; Н 6,1; S 19,3. Пример 2. Аналогично, нз 34,1 г (0,2 моль) 4-хлорсульфоланола-З и бутилата 1атрия, нриготовленного растворением 5 г (0.22 моль) металлического натрия в 250 мл бутанола, получают 37,8 г вязкого желтого масла. Вакуумной разгонкой выделяют 26,8 г (65%) 4-бутилоксисульфоланола-З, идентифицированного в виде 4-бутилоксисульфолаыил3-сульфата калия. Найдено, %: S 19,6. CgHioSzOyK. Вычислено, %: S 19,6. Пример 3. В трехгорлом реакторе, снабженном механической мешалкой и обратным холодильником, растворяют 17,2 г (0,43 моль) едкого натра в 400 мл аллилового сиирта. К полученному алкоголяту ири комнатной темнературе нрибавляют 68,2 г (0,4 моль) 4-хлорсульфоланола-З. Реакционную смесь перемешивают 6-20 ч, хлористый натрий отфильтровывают. Фильтрат нейтрализуют ледяной уксусной кислотой и упаривают в вакууме нри 40-45°С. 61,6 г (80,3%) 4-Аллилоксисульфоланола-3 очищают вакуумной перегонкой. Эфир кипит нри 170-172°С (2 мм рт. ст.). Найдено, %: С 42.8; Н 6,20; S 16,0. C7H,204S. Вычислено, %: С 43,70; Н 6,30; S 16,7. Соли высаживают добавлением 100-120 мл этилацетата и отфильтровывают. Найдено, %; S 16,20. C7Hi2O4S. Вычислено, %: S 16,7. 4 7 - 1ример 4. Аналогично готовят алкоголят феиилэтилового сиирта растворением 2,5 г (0,1 .моль)металлического натрия в 175 мл фенилэтилового спирта. К алкоголяту, нагретому до 60°С, добавляют 17,1 г (0,1 моль) 4-хлорсульфоланола-З. Смесь перемешивают 6 ч нри 60°С и 7 ч при 80-90°С. Реакционную массу нейтрализуют концентрированной соляной кислотой, соль отфильтровывают. Фенилэтиловый спирт удаляют в вакууме. Остаток 27,5 г, состоящий из смеси полученного эфира и фенилэтилового спирта, представляет собой очень вязкое темно-коричневое масло, нерастворимое в воде и растворимое в органических растворителях. 4-Фенилэтоксисульфоланол-З выделяют и идентифицируют в виде 4-фенилэтоксисульфоланилсульфата калия. Соль растворяется в воде и не растворяется в органических растворителях. После кристаллизации из воды она плавится при 240,5-241,5°С. Найдено, %: С 38,90; Н 4,20; S 17,10. Ci2Hi5S207K. Вычислено, %; С 38,50; Н 4,0; S 17,10. Предмет изобретения Способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда взаимодействием цроизводного сульфоланового ряда со спиртом в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного сульфоланового ряда используют 4-хлорсульфоланол-З или его алкил- или арилпроизводные.