СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-КАРБЭТОКСИ-ал- ДИЗАМЕЩЕН НЫХ-у-АЦЕТИЛ (БЕНЗОИ Л)БУТИ РОЛАКТОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07D307/33 

Изобретение относится к области нолучеиия замещенных кето-у-лактонов.

Известен способ нолучения у-ацетилнроизводных-у-валеролактонов, заключающийся в том, что этнллевулинат конденсируют с ацетиленом в присутствии амида натрия, а получеппый у-этинил - у - валеролактон гидратируют но Кучерову и получают у-аиетил-у-валеролактоп.

С нелыо гшлучения а-карб:)токси-а,7 - дизамен;енпых - у - ацетил (бензоил) бутиролактонов, например а - карбэтокси-а-бутил-убензоил-бутиролактона, предлагается 3,5диза.мещеп11ые-5,5 - днкарбэтоксинентаноны-2, например этиловый эфир а-карбэтоксп-а-бутил-у-бепзопл масляной кислоты, обрабатывать бромом в среде сухого четыреххлорпстого углерода с последующим ВЕЯделеннем целеiioro продукта пзвестпыми снособамп, папрпмер перегонкой.

Это дает возможпость получить бутпролактоны с карбэтокспльной грунпой в а- и различпыми заместителями в а- и у-положениях лактоппого цикла.

Полученные соедипеиия могут найтп нримепепие в качестве селективных растворителей, стимуляторов роста растений, мутагенных препаратов, физиологически активных веществ, а также иолунродуктов органической химии.

Пример 1. Получение а-карбэтокси-аэтпл-у-ацетил-у-валеролактопа.

В трехгорлую колбу с механической мешалкой, канельной воронкой и газоотводной трубкой (для отвода выделяющегося бромистого водорода) помещают 0,5 моль 3-метил5-этпл-5,5-дикарбэтоксппептанопа-2 н 300 M.-J с хого четыреххлорпстого углерода. Из капельпой воропкп при неремешинаиип медлеппо (так, чтобы бром не накоплялся) прикапывают 0,5 моль брома, растворенного в 75-- 100 мл СС1.1. После прибавления брома и обесцвечивания раствора добавляют 10 г piiстертого потан1а н продолжаюг переме1ипвание 10-15 лтн, затем фпльтруют п отгопяют растворитель. Остаток дважды перегопяк)в вакууме. Получают а-карбэтокси-а-этил-уацетил-у-валеролактоп с выходом 79%. Т. кип.

1,1192, п-° 1,4540. MRn

df

120-121°С/1 мм, 58,54, выч. 58,73.

Пайдено, %: С 59,63; П 7,55.

Ci2nisO5.

Вычислеио, %: С 59,50; П 7,43.

Получеппый лактоп титруется щелочью при пагревапии как одпоосповная кпслота. Семпкарбазоп плавптся нрп 122-123°С (вода- сппрт).