СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а.гДИЗАМЕЩЕННЫХ -1>&-КАРБОКСИБУТИ РОЛА КТО НОВ Советский патент 1972 года по МПК C07D307/33 

Изобретение относится к способам получения ос,-г1роизводпых лактонов.

Известен способ получеиия а-замещенных а-карбэтокси-у-карбоксибутиролактонов, заключающийся в том, что сб-зал ещеппые а-карбэтокси-7-формилбутиролактоны окисляют 35%-ной перекисью водорода в среде муравьиной кислоты при 45-50°С с последующим выделением целевого иродукта известными ириемами.

Предложенный сиособ, также как i получаемые соедипеиия, является новым; с его помощью можпо получить практически важиые карбоксилактоны, содержащие заместители не только в а-, но и у-положении лактоппого цикла. Получеииые соедине)п-ш могут найти щирокое иримеиепие в качестве физиологически активиых соединений, пластификаторов, в производстве полиамидных емол и волокоп, а также как полупродукты для сиитеза в оргапической химии.

Предложеииый сиособ иолучения о .,- -Дизамещеиных у арбокеибутиролактопов, например а-этпл-у-карбокси-у-валеролактона, заключается в том, что а,у-дизамещенпые у-бромацетилбутиролактоиы, например а-этилк-карбэтокси-у - бромацетил-у - валеролактоп, вводят во взаимодействие с сухим пиридпиом в среде оргаиического растворителя с последующей обработкой иолучениого ииридииового

комплекса раствором едкого натра п выделением целевого иродукта известными ириемамп.

П р п м е р. Получепне

а-этил-у-карбокси- 1зале;)олактона.

В трехгорлук) колбу с механической мещалKoii и обратным холодильником помещают 32,1 г (0,1 моль) о:-этил-а-карбэтоксп-у-бромацетил-у-валеролактоиа, 20-25 мл абсолютпого толуола, добавляют 15,8 г (0,2 моль сухого пиридипа с такой скоростью, чтобы температура реакцпоипой смесп не ноднпмалась вьпие 25-ЗО С (п противном случае ниридпповый комплекс трудио осаж.дается) п выдержпг ают CAieci) при комиатиой температуре 4-5 час. За это осаждается пиридиновый комплекс бромкетолактопа. Затем к реакцпонной смесп добавляют 120 г (0,5 моль 15%-пого раствора едкого натра п нри иеременшвапип нагревают па водяпоГ бане 3- 4 час. По охлаждеиии подкпсляют соляпой кислото и экстрагируют эфиром. Эфир1п 1е экстракты промывают водой и сущат сульфатом магипя. После отгоики эфира остаток декарбоксплпруют п перегопяют в вакууме. Получгпот 12 г (70;о) а-этил-у-карбоксп-у-ва.теролактона. т. кпп. 155-157°С/1,5 мм рт. ст., «20-3Эк15И)але11г iiciirp;i.ii 3auii 17,9. CsMuO:. Вычислено, % С 55,81; II 6,У7; :,к1 ивалеиг neiirptKinjaiUiii 172. Аналогично получают а-алкил-у-карбокс.ч-уиа,1е1)олакго11ы, п которых алкпл-; 1.Проипл. Выход 63%, т. Kiiii. 159--(Ю С 1мм рт. ст., /. 1,4618, т. ил. 52-53 С (из гептана). Наилсио, %; С 57,95; II 7,41. Эквивалент иейтрализаиии 185,8. СоМмО.,. Вычислеио, %: С 58,06; Н 7,52. Эк зивал1Ч1т иептралпзаиии 186. 2.Бутил. Выход 67%, т. кип. 168- 170°С/ 2мм рт. ст., т. пл. 55-56 С (из гептаиа). Найдено,%; С 59,90; М 7,89. Экиивалеит 1 ейтралпзации 199,8. CioHieO.i. Вычислеио, %; С 60,00; Ы 8,00. Эквивалеит ие итр ал из ации 200. 3.Нзобутил. Выход 70%, т. кип. 162-164°С/ 2 мм рт.ст., ,4618, т. ил. 59-60 С (из гектан-петролейпого эфира). Найдеио, %: С 59,88; Н 7,91. Эквивалотг нейтрализации 199,7. CioHisO,. Вычиелеио, %: С 60,00; Н 8,00. Экиивалеит нейтрализации 200. 4.я-Амнл. Выход 76%, т. кии. 162-164°С/ 1,5 мм рт. ст., т. нл. 58- -59°С (из ге1ггаи-иетролейио1о эфнра). Найдено, УН ; С 61.57; Н 8,25. Эквивал.ен; ией рализаиил 213,7. С,,Н|ь04. В1)1числе1ш, С 61,68; М 8,36. Эквивалент иейтр алнзации 214. 5. Нзоамил. Выход 62%, т. кип. 159-16ГС/ 1 мм рт. ст.. 11 1.1610, т. нл. 69-70°С (и: ге Паиа). Найдено, %: С 61,60; II 8,27. Эквивалеит иейтрализацпн 213,9. CiiHisO.. Вычислепо, %; С 61,68; Н 8,36. Эквивалечг пейтрализации 214. 6. Бсизнл. Выход 60%, т. кии.202-205С/ 1 мм рт. ст., т. ил. 134-135°С (изгептана). 11а11деио, %: С 66,57; Н 5,90.Эквивалент нейтрализации 234,1. CisHuO.b Вычислеио, %; С 66,66: II 5,94. Эквивале1 т исйтралнзац1И1 234,1. П р е д м с т- Н 3 о б р е тения Сиособ получения а,7-диза.меилениых у-карбоксибутиролактоиов, например а-этил- -карбокси-у-валеролактона, отличающийся тем, что а,7-дпзаме1цеииые ацетил бутиролактоны, например а-этил-ос-карбэтокси- -бромацетил- -валеролактоп, иодвергают взаимодействию с сухим пиридином в среде органического растворителя с последующей обработкой полученного пиридинового комплекса раствором едкого натра и выделением целевого продукта известными приемами.