СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЭТИЛФОСФОРДИАМИДХЛОРИДА Советский патент 1971 года по МПК C07F9/22 

Изобретение относится к получению фосфорамидных растворителей, хорошо растворяющих гетероцепные ароматические полимеры, например полиоксадиазолы, полибензоксазолы, политриазолы, полибензимидазолы.

Известен способ получения тетраметилфосфордиамидхлорида из хлорокиси фосфора и избытка диметиламина в среде инертного органического растворителя (эфир, толуол) при охлаждении до - 60°С.

Однако получаемый продукт представляет собой смесь веществ и выход его был незначителен.

Предложен усовершенствованный способ получения тетраэтилфосфордиамидхлорида

(C2H5)2N. /О

/ч (C2H5)2N С1

взаимодействием хлорокиси фосфора с избытком диэтиламина в среде инертного органического растворителя (бензол, толуол, ксилол) в присутствии катализатора - хлористого алюминия. Реакцию ведут обычно при охлаждении до (-10) - (-{-10)°С.

добавляют по каплям 60 мл хлорокиси фосфора, растворенной в 100 мл абсолютного толуола, в течение 1-2,5 час. Выпадает осадок хлоргидрата диэтиламина. Реакционную смесь оставляют на ночь.

На следующий день реакционную смесь постепенно нагревают до 100°С (2 час), отфильтровывают образовавшуюся соль на воронке Бюхнера, отгоняют толуол в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и остаток перегоняют в вакууме. Получают тетраэтилфосфордиамидхлорид - бесцветную жидкость, т. кип. ПО-11 ГС/1,5-2 мм рт. ст. и 273-275°С/760 мм рт. ст. (по литературным данным т. кип. 136°С/10 мм рт. ст.); п 1,4651.

Выход 63,8%.

Вычислено, %: С 42,39; Н 8,89; N 12,35; Р 13,67.

С8П2оН2ОС1Р.

Найдено, %: С 42,15; 42,25; Н 8,99; 8,86; N 12,16; 12,44; Р 13,54; 13,58.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 375 мл абсолютного диэтиламина, 900 мл

абсолютного толуола и 0,45 г AlCb, охлажденных до 5-0°С, после добавления по каплям в течение 1 -1,5 час 55 мл хлорокиси фосфора в 100 жл абсолютного толуола и последующих операций, указанных в примере 1

течение 1,5-2 час, получают тетраэтилфосфордиамидхлорид - бесцвст гую жидкость, т. кип. 104-105°С/1--1,5 мм рт. ст. или 273- 275°С/760 ммрт.ст.; 1,4654. Выход 65,2%. Найдено, од: С 42,20; 42,35; Н 8,90; 8,95; N 12,20; 12,28; Р 13,60; 13,55.

Пример 3. Как в npHjMepe 1, из 420 мл абсолютного диэтила.мина, 1400 мл абсолютного толуола, 0,53 г безводного хлористого алюминия после охлаждения до О-(-5) С и прикапывания в течение 2,5-3 час 63 мл хлорокиси фосфора в 150 мл абсолютного толуола, нагревання на следующий день до 100°С в течение 1,5 час и носледующей обработки, аналогичной обработке, приведенной в нримере 1, нолучают тетраэтилфосфордиа.мидхлорид-бесцветную жидкость, т. кип. 109-110°С/1,5-2 мм рт. ст. или 273-276°С/ 760 мм рт. ст.- 1Д654.

Найдено, %: С 42,32, 42,38; Н 8,81, 8,85; N 12,45, 12,32; Р 13,70; 13,66.

Пример 4. Поступая как в примере 1, из 260 мл диэтила.мина, 850 мл абсолютного толуола, 0,33 г безводного хлорнстого алюмнния, охлажденных до (-5) - (-10) °С, после прикапывания 39 мл хлорокнси фосфора в 100 мл абсолютного толуола, длящегося 3 час,

нагревания на

следующий день в течение 2 час до Н последующей обработки, как

указапо в нри.мере 1, получают тетраэтилфосфорднамндхлорид-бесцветную жидкость, т. кип. 104-105°С/1 -1,5 мм рт. ст. или 273- 275°С/760 мм рт. ст.; п 1,4654.

Выход 68,07о/о.

Найдено, %: С 42,28; 42,35; Н 8,89; 8,87; N 12,31; 12,37; Р 13,65; 13,70.

Тетраэтнлфосфордиамидхлорпд, как показали оныты, может найти нрименение в качеС1ве растворителя для гетероцепных ароматических нолимеров.

Предмет изобретения

Способ получения тетраэтилфосфордиамидхлорида на основе взаи.модействня хлорокнсн фосфора с избытком диэтиламииа в среде инертного органического растворителя при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии хлористого алю.мнния, ьзятого в качестве катализатора.

2. Снособ но п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при те.мнературе (-10) - ( + 10)°С.